En la reacción anterior, recuerdo haber leído que Br2 en CCl4 desarrolla una polaridad parcial y se suma al doble enlace, lo que resulta en la adición de Br en 2 carbonos adyacentes.
Pero, según el texto, el producto final es un éster. (Como se muestra a continuación)
¿Por qué es este el producto final y cómo juzgar los productos en casos como este?
Nota: si miro la respuesta y trabajo al revés, diría que el primer Br + ataca y se forma un carbocatión , sobre el que ataca el grupo hidroxi para formar el producto final. ¿Es esto correcto? Y entonces, ¿por qué sucede esto?
Comentarios
- En condiciones básicas, definitivamente diría que este es el producto. En condiciones neutrales, ' no estoy tan seguro.
- Gracias, @bon, ¿y el mecanismo de reacción que propuse es correcto?
- Sí, es esencialmente correcto. El intermedio será un ion de bromonio cíclico.
- Solo busque yodolactonización en Google. Es ' básicamente eso, pero con bromo en lugar de yodo. Lo ideal es que ' d quiera una base involucrada para desprotonar el ácido carboxílico
Respuesta
El primer intermedio es de hecho un átomo de Br + unido al doble enlace que forma un ciclo (ver el paso uno):
En el siguiente paso, sin embargo, el oxígeno del ácido carboxílico ataca al intermedio y forma el producto que se muestra en la segunda figura. Esto sucede porque el grupo de ácido carboxílico está en la posición correcta para la reacción intramolecular.
El primer paso sigue el diagrama. En el segundo paso, la nucleopline atacante no es Br $ ^ – $, sino R-COOH o RCOO $ ^ – $ dependiendo de la condición de reacción. Para obtener un alto rendimiento del producto cíclico en su segunda cifra, debe agregar lentamente una solución diluida de Br $ _2 $ a una solución de reactivo orgánico. Si agrega reactivo orgánico a Br2 puro (puro), obtendrá una cantidad significativa del producto que predijo en la figura 1. No lo haga en la vida real porque una reacción de bromo puro con alquenos es violenta y peligrosa.
Comentarios
- La reacción del bromo con olefinas no es peligrosa en ningún sentido, es una reacción de rutina. La adición cuidadosa y el control de la temperatura es todo lo que ' s obligatorios
Respuesta
También debe pensar en los orbitales de frontera o las reglas de Baldwin y por qué obtendrá el anillo de lactona de cinco miembros en lugar de uno de seis miembros, teniendo en cuenta que el oxígeno nucleofílico en el grupo carboxi puede atacar dos posibles átomos de carbono en el ion bromonio. 5 exo tet vs 6 endo tet. O si dibuja una confirmación de silla, debería poder ver que el orbital sigma anti-enlace en el átomo de carbono que formaría un anillo de seis miembros apunta a un ángulo difícil / inaccesible en comparación con el del anillo de 5 miembros.