¿Cómo asignar las señales en la H-NMR de la aspirina?

Aquí hay un enlace al espectro de RMN de protones asignado real para ácido acetilsalicílico . Sus asignaciones de picos son correctas.

¿E y B serían doblete de dobletes porque se acoplan con D y C, por lo que tendrían acoplamiento orto y meta?

Sí, eso es correcto. Aquí hay otro enlace con más detalles sobre las constantes de acoplamiento (ver p. 13 por ejemplo)

¿D y C se acoplarían entre sí y B y E serían doblete de dobletes de dobletes, con dos orto y un meta acoplamiento?

Conceptualmente tiene razón, sin embargo, en el caso de que dos constantes de acoplamiento sean muy similares, el cuarteto esperado se colapsa en un triplete. Dado que $ \ ce {J_ {DC}} $ tiene una magnitud muy cercana a $ \ ce {J_ {BC}} $, el cuarteto esperado aparece como un triplete. Por lo tanto, el protón C aparece como un triplete de estos dos protones y luego cada una de estas líneas se divide en un doblete apretado por el acoplamiento más pequeño al protón E. El patrón general aparece como un triplete de dobletes. El mismo razonamiento se aplica al protón D, y de nuevo resulta un triplete de dobletes.

Su análisis de desplazamiento químico es correcto. Hay dos escuelas de pensamiento sobre cómo describir los patrones de división, y su análisis de patrones de división es perfectamente aceptable y correcto.

La primera escuela de pensamiento es etiquetar un patrón de división basado en la apariencia de los picos, por lo que Ron describe sus picos aromáticos como dobletes de tripletes, e incluso cuarteto. No estoy diciendo que esto sea incorrecto; este es solo un método utilizado. Este método puede causar problemas para el espectroscopista inexperto, ya que la apariencia de un espectro depende en gran medida de la fuerza del campo magnético, la elección del solvente, la temperatura, preparación de la muestra, calidad del ajuste, etc. Es por eso que las condiciones experimentales siempre deben informarse al publicar datos de RMN, y algo que los estudiantes deben tener derecho a preguntar a sus profesores cuando se les da un espectro para descifrar. Lo que una persona informa como un triplete en un 60MHz El espectrómetro en agua podría ser sin lugar a dudas un doblete de dobletes en una acetona de 800 MHz. Las divisiones de segundo orden en sistemas aromáticos son un gran ejemplo de esto. Aunque son comunes en sistemas de campo bajo, las divisiones de segundo orden son mucho menos comunes en instrumentos de campo alto, y muchos Los cuartetos AB colapsan en sistemas de espín AX en campo alto y los acoplamientos pueden analizarse como sistemas de primer orden. Por supuesto, este método tiene mucho sentido para varios sistemas. Por ejemplo, la amina lábil o los alcoholes casi siempre se informan como singletes anchos, aunque es probable que posean acoplamientos 3J que no se observan mediante desacoplamiento de intercambio.

La segunda escuela de pensamiento (a la que se adhieren sus descripciones originales de ddd) es mirar la molécula y predecir la división que se esperaría (dos acoplamientos orto y un metaacoplamiento, por ejemplo) y describir eso . Entonces puede racionalizar con bastante facilidad por qué un ddd parece un triplete (aquí, los dos acoplamientos orto son casi idénticos y caen dentro del ancho de línea natural, por lo que no se pueden resolver y aparecen como un triplete). De modo que sus sugerencias originales son perfectamente aceptables. Sin ver el espectro que se le ha dado, es difícil de decir, pero una muestra bien calzada de aspirina en metanol, incluso en campos medios, muestra claramente que los dos acoplamientos orto no son del todo idénticos, y el pico de (lo que etiqueta) gira. E no parece un verdadero triplete, con la línea central no mucho más alta que las líneas exteriores.

Mis recomendaciones para informar patrones de división y, especialmente, si está informando constantes de acoplamiento, es siempre informar descripciones de divisiones de acuerdo con los acoplamientos informados. Un doblete de tripletes surge de un sistema AMX ₂ y no puede tener tres constantes de acoplamiento para el espín A; solo J _AM y J _AX . Un doblete de dobletes de dobletes surge de un sistema AHPX y tendrá tres acoplamientos distintos para el espín A; J _AH , J _AP , J _AX . Es perfectamente aceptable que cualquiera de estos sea igual, como J _AP = J _AX . Por lo tanto, siga lo que sugirió originalmente, y lo único que debe considerar es qué valores típicos son para los acoplamientos orto (~ 7-8Hz) y meta (2-3Hz) (y posiblemente los acoplamientos para, que no tiene) observar en aspirina, pero puede ser ~ 1Hz)

Comentarios

• Esta es una respuesta muy fina, I ' Me encantaba tener eso cuando estaba estudiando RMN.