Jak bychom přiřadili denticitu přemosťujícím ligandům?
Například zvažte $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , má 2 osamocené páry a může tedy působit jako přemosťující ligand, čímž vznikají 2 vazby kov-ligand. Takže jsem si myslel, že by to mělo být bidentate. Můj profesor však říká, že je to monodentát, proč?
Komentáře
- Můj profesor nám řekl, že překlenovací ligandy jsou monodentátové, včetně ligandů mu-hydroxo
- Mýlil jsem se. Jan ' s odpovědí to objasňuje. Překlenovací ligandy s jediným atomem dárce jsou monodentátní.
- Odpovídá to na vaši otázku? Proč Cl⁻ nemůže ' fungovat jako bidentátní ligand?
- Myslím, že tyto dvě otázky jsou dostatečně odlišné, aby nezaručovaly duplicitní uzavření. Tento se ptá „Co je to denticita přemosťujících ligandů“, zatímco druhý se ptá „může atom s více osamělými páry darovat dvakrát (předpokládám, i když to není implicitní, stejnému atomu)?“. Úplné zveřejnění: Mám závod, jak jsem zde odpověděl.
Odpověď
Je to důležité jasně oddělit pojmy denticity , haptičnost a přemostění .
-
Atom nebo ligand is přemostění je vazba jednoho atomu na dva různé akceptory.
-
Ligand (ale nikdy jediný atom) může být multidentátní nebo multihaptický, pokud jsou dva atomy tohoto ligandu se může vázat na stejný akceptor.
Ligand, jako je amidový anion, nemůže být multidentátní nebo multihaptický, protože má pouze jeden koordinační atom: dusík. Tento dusík může koordinovat dva různé kovy (v komplexu μ-amido), ale stále zůstává monodentátním ligandem.
Krátce (
Ligand, jako je například eten ( $ \ ce {C2H4} $ ) se může koordinovat do jednoho centrálního atomu bihapticky (η 2 ). Když nakreslíme nejkratší čáry od jádra k jádru, oba atomy uhlíku by byly ve stejné vzdálenosti od akceptorového atomu (ve skutečnosti je lepší uvažovat o darování systému π). Haptičnost je vyhrazena pro takové případy, kdy se spojitá sada atomů koordinuje s centrálním kovem.
Ligand může být multihaptický i multidentátní. Příkladem může být dibenzylidenaceton nebo dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), ve kterém obě dvojité vazby $ \ ce {C = C} $ fungují jako bihaptický ligand. (Díky geometrickým omezením se dba obvykle koordinuje se dvěma různými akceptory spíše než s jedním chelátovým způsobem.)
Nakonec je možné použít ligand, například en být bidentátní i mostující, pokud se některý z atomů dusíku koordinuje se dvěma různými kovy. To vyžaduje deprotonaci alespoň jednoho dusíku.
Závěrem je: ligandy můstku mohou být monodentátní nebo multidentátní; mohou být monohaptické nebo multihaptické. Pouze překlenovací ligandy založené na jediném atomu dárce musí být monodentátní.