Musím přiřadit H-NMR aspirinu, níže je aspirin s označením H.
Vrcholy, které mám, jsou:
- 2,30 ppm (I toto je singlet a bude F)
- 7,07 ppm (myslím, že toto je E)
- 7,29 ppm (myslím, že toto je D)
- 7,53 ppm (myslím, že toto je C)
- 8,05 ppm (myslím, že toto je B)
- 11,44 ppm (jedná se o singlet a bylo by to A)
Pro B, C, D, EI potřebujete říci, jaký druh rozdělovacího vzoru by existoval a kolik vazebních konstant je přítomno a je zde přibližná hodnota. Myslím, že znám jejich přiřazení, ale nevím rozdělovací vzorec nebo spojovací konstanty.
Byly by E a B dubletem dubletů, protože by se spojily s D a C, takže by měly orto a meta spojku?
Byly by D a C vzájemně spojeny a B a E, tak by to byl dublet dubletů dubletů se dvěma orto a jednou meta spojkou?
Odpověď
Zde je odkaz na skutečně přiřazené protonové NMR spektrum pro kyselinu acetylsalicylovou . Vaše přiřazení špiček jsou správná.
Byly by E a B dubletem dubletů, protože by se spojily s D a C, takže by měly orto a meta vazbu?
Ano, je to správné. Zde je další odkaz s podrobnějšími informacemi o vazebních konstantách (viz například str. 13)
Byly by D a C spojeny navzájem a B a E, byly by to dublety dubletů dubletů, se dvěma orto a jedním meta spojením?
Koncepčně máte pravdu, avšak v případě, že jsou dvě vazebné konstanty velmi podobné, se očekávané kvarteto zhroutí na triplet. Jelikož je $ \ ce {J_ {DC}} $ velmi blízko k $ \ ce {J_ {BC}} $, očekávané kvarteto se jeví jako triplet. Proto se proton C jeví jako triplet z těchto dvou protonů a poté se každá z těchto linií dále štěpí na těsný dublet menší vazbou na proton E. Celkový vzorec se jeví jako triplet dubletů. Stejné uvažování platí pro proton D, což opět vede k trojici dubletů.
Odpověď
Vaše analýza chemického posunu je správná. Existují dvě myšlenkové směry týkající se toho, jak popsat vzorce rozdělení, a vaše analýza rozdělení vzorků je naprosto přijatelná a správná.
První myšlenkový směr spočívá v označení štěpícího vzoru na základě vzhledu vrcholů, proto Ron popisuje vaše aromatické vrcholy jako dublety trojic a dokonce kvarteta. Neříkám, že to není správné; toto je jen jedna použitá metoda. Tato metoda může způsobit problémy nezkušenému spektroskopovi, protože vzhled spektra velmi závisí na síle magnetického pole, volbě rozpouštědla, teplotě, příprava vzorku, kvalita shimming atd. Proto by při publikování dat NMR měly být vždy uváděny experimentální podmínky – a něco, co by studenti měli mít právo požadovat od svých učitelů, když jim bylo poskytnuto spektrum k dešifrování. Co jedna osoba hlásí jako triplet na 60MHz spektrometr ve vodě může být nepopiratelně dublet dubletu na 800 MHz v acetonu. Štěpení druhého řádu v aromatických systémech je toho skvělým příkladem. Ačkoli je běžné v systémech s nízkým polem, štěpení druhého řádu je mnohem méně časté na nástrojích s vysokým polem a mnoho Kvartety AB se zhroutí do spinových systémů AX ve vysokém poli a spojky lze analyzovat jako systémy prvního řádu. Tato metoda má samozřejmě pro řadu systémů velmi dobrý smysl. například labilní amin nebo alkoholy jsou téměř vždy uváděny jako široké singlety, i když je pravděpodobné, že mají vazby 3J, které nejsou pozorovány prostřednictvím výměnného oddělení.
Druhá myšlenková myšlenka (které se vaše původní popisy ddd drží) je podívat se na molekulu a předpovědět rozdělení, které by se dalo očekávat (například dvě orto spojky a meta spojky) a popsat to . Poté můžete docela snadno zdůvodnit, proč ddd vypadá jako triplet (zde jsou dvě orto spojky téměř identické a spadají do přirozené šířky čáry, a proto je nelze vyřešit a vypadat jako triplet). Vaše původní návrhy jsou tedy naprosto přijatelné. Bez vidění spektra, které vám bylo dáno, je těžké říci, ale dobře střižený vzorek aspirinu v methanolu i při středních polích jasně ukazuje, že dvě orto spojky nejsou zcela identické a vrchol pro (co označujete) točení E nevypadá jako skutečný triplet, přičemž středová čára není o moc vyšší než vnější čáry.
Mým doporučením pro vykazování vzorů rozdělení a zejména, pokud hlásíte konstanty propojení, je vždy hlásit popisy rozdělení v souladu s nahlášenými spojkami. Dublet tripletů vychází ze systému AMX 2 a nemůže mít tři vazebné konstanty pro spin A; pouze J AM a J AX . Dublet dubletů dubletů vychází ze systému AHPX a bude mít tři odlišné vazby pro spin A; J AH , J AP , J AX . Je naprosto přijatelné, aby si kterýkoli z nich byl rovný, například J AP = J AX . Jděte tedy s tím, co jste původně navrhli, a jediné, co musíte zvážit, je, jaké jsou typické hodnoty pro orto (~ 7-8 Hz) a meta (2-3 Hz) propojení (a případně para propojení – které nemáte pozorovat v aspirinu, ale může být ~ 1 Hz)
Komentáře
- Toto je velmi dobrá odpověď, já '