Jaká je role pH v azo vazebné reakci diazonia s fenolem a anilinem?

Čím to je, že azo vazba s fenolem vyžaduje zásadité pH (9–10) a u anilinu zasa kyselé pH (4–5). Jak se pH podílí na mechanismu? Už nějakou dobu jsem prohledával internet a nikde to nevysvětluje skutečnou „roli“ pH. Bylo by užitečné jakékoli světlo v této věci.

Odpověď

Deprotonace fenolu a protonace anilinu vedou k druhům, které snadno reagují s diazoniovým kationem zamýšleným způsobem.

Pojďme se podívat na příslušné druhy. Na jedné straně je diazoniový kation :

diazoniový kation

Deprotonace fenolu poskytuje fenolát, pro který rezonance lze napsat strukturu se záporným nábojem v para poloze k substituentu:

fenolát

závěr: Deprotonace fenolu znamená aktivaci !

fenolátovou reakci s diazoniovým kationtem

V případě anilinu je preferovaným centrem pro reakci s diazoniovým kationtem osamělý pár na atomu dusíku:

anilinová reakce s diazoniem

To není to, co chceme! Protonace anilinu se této vedlejší reakci vyhýbá.

Došli jsme k závěru: Protonace anilinu znamená „maskování“ nesprávného středu!

Komentáře

  • V případě fenolu nejsou osamocené páry kyslíku preferovaným centrem pro reakci s diazoniovým kationem ??
  • Pokud je anilin protonován, potom nebude ' t deaktivován benzenový kruh v anilinu? NH3 + má být silná deaktivující skupina. Tato deaktivace by pak měla zabránit azo vazbě, protože azo vazebné reakce vyžadují vysoce aktivované skupiny.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna. Vyžadované informace jsou označeny *