Čím to je, že azo vazba s fenolem vyžaduje zásadité pH (9–10) a u anilinu zasa kyselé pH (4–5). Jak se pH podílí na mechanismu? Už nějakou dobu jsem prohledával internet a nikde to nevysvětluje skutečnou „roli“ pH. Bylo by užitečné jakékoli světlo v této věci.
Odpověď
Deprotonace fenolu a protonace anilinu vedou k druhům, které snadno reagují s diazoniovým kationem zamýšleným způsobem.
Pojďme se podívat na příslušné druhy. Na jedné straně je diazoniový kation :
Deprotonace fenolu poskytuje fenolát, pro který rezonance lze napsat strukturu se záporným nábojem v para poloze k substituentu:
závěr: Deprotonace fenolu znamená aktivaci !
V případě anilinu je preferovaným centrem pro reakci s diazoniovým kationtem osamělý pár na atomu dusíku:
To není to, co chceme! Protonace anilinu se této vedlejší reakci vyhýbá.
Došli jsme k závěru: Protonace anilinu znamená „maskování“ nesprávného středu!
Komentáře
- V případě fenolu nejsou osamocené páry kyslíku preferovaným centrem pro reakci s diazoniovým kationem ??
- Pokud je anilin protonován, potom nebude ' t deaktivován benzenový kruh v anilinu? NH3 + má být silná deaktivující skupina. Tato deaktivace by pak měla zabránit azo vazbě, protože azo vazebné reakce vyžadují vysoce aktivované skupiny.