Přidání Br2 k dvojné vazbě a kyselině karboxylové

zadat popis obrázku zde

Ve výše uvedené reakci si pamatuji, že jsem si přečetl, že Br2 v CCl4 vyvíjí částečnou polaritu a zvyšuje dvojnou vazbu, což má za následek přidání Br na 2 sousedních uhlících.

Ale podle textu je konečným produktem ester. (Jak je uvedeno níže)

zde zadejte popis obrázku

Proč je to konečný produkt a jak posuzovat produkty v takových případech?

Poznámka – Podívám-li se na odpověď a pracuji zpět, řekl bych, že nejprve zaútočí Br + a vytvoří se karbokace , na které hydroxyskupina útočí za vzniku konečného produktu. Je to správně? A proč tomu tak je?

Komentáře

  • Za základních podmínek bych rozhodně řekl, že se jedná o produkt. Za neutrálních podmínek si ' nejsem tak jistý.
  • Díky, @bon, a je reakční mechanismus, který jsem navrhl, správný?
  • Ano, je to v zásadě správné. Meziproduktem bude cyklický bromoniový ion.
  • Jen google jodolaktonizace. Je to ' to v zásadě, ale spíše s bromem než s jodem. V ideálním případě byste ' chtěli použít bazi, aby deprotonovala karboxylovou kyselinu

odpověď

První meziprodukt je skutečně atom Br + připojený k dvojné vazbě tvořící cyklus (viz první krok):
zadat obrázek popis zde
V dalším kroku však kyslík karboxylové kyseliny napadá meziprodukt a tvoří produkt, který vidíte na druhém obrázku. K tomu dochází, protože skupina karboxylové kyseliny je ve správné poloze pro intramolekulární reakci.

První krok sleduje schéma. Ve druhém kroku není útočící nukleoplin Br $ ^ – $, ale R-COOH nebo RCOO $ ^ – $ v závislosti na reakčních podmínkách. Chcete-li na druhém obrázku získat vysoký výtěžek cyklického produktu, musíte pomalu přidávat zředěný roztok Br $ _2 $ do roztoku organického činidla. Pokud přidáte Organické činidlo k čistému (čistému) Br2, získáte značné množství produktu, který jste předpověděli na obrázku 1. Nedělejte to v reálném životě, protože reakce čistého bromu s alkeny je prudká a nebezpečná.

Komentáře

  • Reakce bromu s olefiny není nebezpečná – je to rutinní reakce. Pečlivé přidání a kontrola teploty je vše, co ' s povinné

Odpověď

Musíte také myslet na hraniční orbitaly nebo Baldwinova pravidla a proč získáte pětičlenný laktonový kruh místo šestičlenného – mějte na paměti, že nukleofilní kyslík na karboxylové skupině může napadnout dva možné atomy uhlíku na bromoniovém iontu. 5 exo tet vs 6 endo tet. Nebo pokud kreslíte potvrzení na židli, měli byste vidět, že anti-bonding sigma orbital na atomu uhlíku, který by vytvořil šestičlenný prstenec, směřuje na záludný / nepřístupný úhel ve srovnání s tím na pětičlenném kruhu.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna. Vyžadované informace jsou označeny *