¿Por qué el acoplamiento azoico con fenol necesita un pH básico (9–10) y con anilina necesita un pH ácido (4–5)? ¿Cómo participa el pH en el mecanismo? He buscado en Internet durante bastante tiempo y en ninguna parte explica el «papel» real del pH. Cualquier luz sobre este asunto sería útil.
Respuesta
La desprotonación del fenol y la protonación de la anilina dan como resultado especies que reaccionan fácilmente con un catión de diazonio de la manera prevista.
Echemos un vistazo a las especies involucradas. Por un lado, está el catión de diazonio :
La desprotonación del fenol produce fenolato, para el cual una resonancia estructura con una carga negativa en la posición para del sustituyente se puede escribir:
Nosotros concluya: La desprotonación del fenol significa la activación !
En el caso de la anilina, el par solitario en el átomo de nitrógeno es el centro preferido para la reacción con el catión diazonio:
¡Esto no es lo que queremos! La protonación de anilina evita esta reacción secundaria.
Concluimos: ¡Protonación de anilina significa «enmascarar» el centro equivocado!
Comentarios
- En el caso del fenol, ¿por qué los pares solitarios de oxígeno no son el centro preferido para la reacción con el catión diazonio?
- Si la anilina está protonada, entonces no ' t ¿se desactivará el anillo de benceno en la anilina? Se supone que el NH3 + es un fuerte grupo desactivante. Esta desactivación debería evitar el acoplamiento azo porque las reacciones de acoplamiento azo necesitan grupos altamente activados.