Wie würden wir Brückenliganden Dentizität zuweisen?
Betrachten Sie beispielsweise $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , es hat 2 Einzelpaare und kann daher als Brückenligand fungieren und 2 Metall-Ligand-Bindungen eingehen. Also dachte ich, es sollte zweizähnig sein. Mein Professor sagt jedoch, dass es monodentat ist, warum?
Kommentare
- Mein Professor sagte uns, dass Brückenliganden monodentat sind, einschließlich Mu-Hydroxoliganden
- Ich habe mich geirrt. Die Antwort von Jan ' klärt das auf. Brückenliganden mit einem einzelnen Donoratom sind einzähnig.
- Beantwortet dies Ihre Frage? Warum kann Cl⁻ ' nicht als zweizähniger Ligand fungieren?
- Ich denke, diese beiden Fragen sind ausreichend unterschiedlich, um einen Betrug zu rechtfertigen. Dieser fragt: „Was ist die Dentizität von Brückenliganden?“, Während der andere fragt: „Kann ein Atom mit mehreren Einzelpaaren zweimal spenden (ich nehme an, obwohl dies nicht implizit ist, an dasselbe Atom)?“ Vollständige Offenlegung: Ich habe ein Pferd im Rennen, wie ich hier geantwortet habe.
Antwort
Es ist wichtig um die Begriffe Dentizität , Haptizität und Überbrückung klar zu trennen.
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Ein Atom oder ein Ligand ist verbrückend ist eine Einzelatombindung an zwei verschiedene Akzeptoren.
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Ein Ligand (aber niemals ein einzelnes Atom) kann mehrzähnig oder multihaptisch sein, wenn zwei Atome vorhanden sind Dieser Ligand kann an denselben Akzeptor binden.
Ein Ligand wie das Amidanion kann nicht mehrzähnig oder multihaptisch sein, da er nur ein koordinierendes Atom aufweist: Stickstoff. Dieser Stickstoff kann an zwei verschiedene Metalle koordinieren (in einem μ-Amido-Komplex), bleibt jedoch weiterhin ein einzähniger Ligand.
Ein Ligand wie Ethylendiamin oder kurz en (
Ein Ligand wie Ethen ( $ \ ce {C2H4} $ ) kann bihaptisch (η 2) an ein einzelnes Zentralatom koordinieren. Wenn beide Kohlenstoffatome die kürzesten Linien von Kern zu Kern ziehen, sind sie vom Akzeptoratom gleich weit entfernt (in Wirklichkeit ist es besser, wenn das π-System spendet). Die Haptizität ist solchen Fällen vorbehalten, in denen ein kontinuierlicher Satz von Atomen an ein zentrales Metall koordiniert.
Ein Ligand kann sowohl multihaptisch als auch multidentat sein. Ein Beispiel wäre Dibenzylidenaceton oder dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), in dem beide der $ \ ce {C = C} $ -Doppelbindungen wirken als bihaptischer Ligand. (Aufgrund von Geometrieeinschränkungen koordiniert dba normalerweise auf chelatartige Weise an zwei verschiedene Akzeptoren und nicht an einen einzelnen.)
Schließlich ist es für einen Liganden wie en möglich sowohl zweizähnig als auch brütend sein, wenn eines der Stickstoffatome an zwei verschiedene Metalle koordiniert. Dies erfordert die Deprotonierung von mindestens einem Stickstoff.
Die Quintessenz lautet: Brautliganden können ein- oder mehrzähnig sein; Sie können monohaptisch oder multihaptisch sein. Nur Brückenliganden, die auf einem einzelnen Donoratom basieren, müssen einzähnig sein.