Cyclohexanol hat einen pKa = 16, während Benzylalkohol einen pKa = 15,4
hat. Die gegebene Erklärung ist, dass die „Polarität des Benzylgruppe stabilisiert die negative Ladung auf Sauerstoff „.
Mein Verständnis ist, dass Benzylgruppen, wenn Resonanz keine Rolle spielt, hauptsächlich durch den induktiven Effekt elektronenspendend sind … was die Ladung auf Sauerstoff destabilisieren würde.
Ich weiß, dass das Innere des aromatischen Rings negativer und das Äußere positiver ist. Ist es diese positive Ladung, die die negative Ladung auf Sauerstoff stabilisiert?
Antwort
(Diese CW-Antwort wurde aus einem früheren Kommentar von Ron übernommen.)
In beiden Fällen ist der direkt an Sauerstoff gebundene Kohlenstoff $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridisiert. Der nächste Kohlenstoff in den beiden Verbindungen weist jedoch unterschiedliche Hybridisierungen auf. In Cyclohexanol ist es auch $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridisiert; In Benzylalkohol ist es jedoch $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridisiert.
Im Allgemeinen sind $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridisierte Kohlenstoffe elektronegativer als $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ hybridisierte Kohlenstoffe. Dies liegt daran, dass die Elektronendichte in einem $ \ mathrm {sp ^ 2} $ -Orbital mehr s-Charakter (50%) hat als in einem $ \ mathrm {sp ^ 3} $ -Orbital (33%) und folglich ist stärker vom Kohlenstoffkern angezogen. Daher ist der in Benzylalkohol an Sauerstoff gebundene Kohlenstoff elektronenarmer (positiver) und kann die negative Ladung von Sauerstoff in der Alkoxidkonjugatbase über den induktiven Effekt besser stabilisieren.