Welche Rolle spielt der pH-Wert bei der Azokupplungsreaktion von Diazonium mit Phenol und Anilin?

Warum benötigt die Azokupplung mit Phenol einen basischen pH-Wert (9–10) und mit Anilin einen sauren pH-Wert (4–5)? Wie ist der pH-Wert am Mechanismus beteiligt? Ich habe eine ganze Weile im Internet gesucht, nirgendwo erklärt es die tatsächliche „Rolle“ des pH-Werts. Jedes Licht in dieser Angelegenheit wäre hilfreich.

Antwort

Die Deprotonierung des Phenols und die Protonierung von Anilin führen zu Spezies, die leicht reagieren mit einem Diazoniumkation in der beabsichtigten Weise.

Schauen wir uns die beteiligten Arten an. Einerseits gibt es das Diazoniumkation :

Diazoniumkation

Die Deprotonierung von Phenol ergibt Phenolat, für das eine Resonanz vorliegt Struktur mit einer negativen Ladung in para -Position zum Substituenten kann geschrieben werden:

Phenolat

We Schlussfolgerung: Deprotonierung des Phenols bedeutet Aktivierung !

Phenolatreaktion mit Diazoniumkation

Im Fall von Anilin ist das einzige Paar am Stickstoffatom das bevorzugte Zentrum für die Reaktion mit dem Diazoniumkation:

Anilinreaktion mit Diazonium

Das wollen wir nicht! Die Protonierung von Anilin vermeidet diese Nebenreaktion.

Wir schließen daraus: Die Protonierung von Anilin bedeutet „Maskierung“ des falschen Zentrums!

Kommentare

  • Im Fall von Phenol, warum sind einzelne Sauerstoffpaare nicht das bevorzugte Zentrum für die Reaktion mit Diazoniumkation? / li>
  • Wenn Anilin protoniert ist, wird dann ' der Benzolring in Anilin nicht deaktiviert? NH3 + soll eine stark deaktivierende Gruppe sein. Diese Deaktivierung sollte dann die Azokopplung verhindern, da Azokopplungsreaktionen hochaktivierte Gruppen benötigen.

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