In der obigen Reaktion erinnere ich mich daran, dass Br2 in CCl4 eine partielle Polarität entwickelt und zur Doppelbindung addiert, was zur Addition von Br an 2 benachbarten Kohlenstoffen führt.
Laut Text ist das Endprodukt jedoch ein Ester. (Wie unten angegeben)
Warum ist dies das Endprodukt und wie beurteilen Sie die Produkte in solchen Fällen?
Hinweis – Wenn ich mir die Antwort anschaue und rückwärts arbeite, würde ich sagen, dass zuerst Br + angreift und eine Carbokation entsteht , auf die die Hydroxygruppe angreift, um das Endprodukt zu bilden. Ist das richtig? Und warum passiert das dann?
Kommentare
- Unter grundlegenden Bedingungen würde ich definitiv sagen, dass dies das Produkt ist. Unter neutralen Bedingungen bin ich ' nicht so sicher.
- Danke, @bon, und ist der von mir vorgeschlagene Reaktionsmechanismus korrekt?
- Ja, es ist im Wesentlichen richtig. Das Zwischenprodukt ist ein cyclisches Bromoniumion.
- Nur Google-Iodolactonisierung. ' ist im Grunde das, aber mit Brom anstatt mit Jod. Idealerweise möchten Sie ', dass die beteiligte Base die Carbonsäure deprotoniert
Antwort
Das erste Zwischenprodukt ist in der Tat ein Br + -Atom, das an die Doppelbindung gebunden ist und einen Zyklus bildet (siehe Schritt 1):
Im nächsten Schritt greift jedoch Carbonsäuresauerstoff das Zwischenprodukt an und bildet das Produkt, das Sie in der zweiten Abbildung zeigen. Dies geschieht, weil sich die Carbonsäuregruppe für die intramolekulare Reaktion in der richtigen Position befindet.
Der erste Schritt folgt dem Diagramm. Im zweiten Schritt ist das angreifende Nucleoplin nicht Br $ ^ – $, sondern R-COOH oder RCOO $ ^ – $, abhängig von den Reaktionsbedingungen. Um eine hohe Ausbeute des cyclischen Produkts auf Ihrer zweiten Figur zu erhalten, müssen Sie langsam eine verdünnte Lösung von Br $ _2 $ zu einer Lösung eines organischen Reagens geben. Wenn Sie reinem (reinem) Br2 organisches Reagenz hinzufügen, erhalten Sie eine erhebliche Menge des in Abbildung 1 vorhergesagten Produkts. Tun Sie dies im wirklichen Leben nicht, da eine Reaktion von reinem Brom mit Alkenen heftig und gefährlich ist.
Kommentare
- Die Reaktion von Brom mit Olefinen ist keineswegs gefährlich – es ist eine Routine-Reaktion. Eine sorgfältige Zugabe und Kontrolle des Temperatires ist alles, was ' ist erforderlich
Antwort
Sie müssen auch über die Grenzorbitale nachdenken oder Baldwins Regeln und warum Sie den fünfgliedrigen Lactonring anstelle eines sechsgliedrigen erhalten – wenn Sie bedenken, dass der nukleophile Sauerstoff an der Carboxygruppe zwei mögliche Kohlenstoffatome am Bromoniumion angreifen kann. 5 exo tet vs 6 endo tet. Oder wenn Sie eine Stuhlbestätigung zeichnen, sollten Sie sehen können, dass das Anti-Bindungs-Sigma-Orbital auf dem Kohlenstoffatom, das einen sechsgliedrigen Ring bilden würde, in einen schwierigen / unzugänglichen Winkel zeigt im Vergleich zu dem auf dem 5-gliedrigen Ring.