Denticidad de los ligandos puente

¿Cómo asignaríamos denticidad a los ligandos puente?

Por ejemplo, considere $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , tiene 2 pares solitarios y, por lo tanto, puede actuar como un ligando puente, formando 2 enlaces metal-ligando. Entonces pensé que debería ser bidentado. Sin embargo, mi profesor dice que es monodentado, ¿por qué?

Comentarios

  • Mi profesor nos dijo que los ligandos puente son monodentados, incluidos los ligandos mu-hidroxo
  • Me equivoqué. La respuesta de Jan ' lo aclara. Los ligandos puente con un solo átomo donante son monodentados.
  • ¿Responde esto a su pregunta? ¿Por qué Cl⁻ no puede ' t actuar como ligando bidentado?
  • Creo que estas dos preguntas son lo suficientemente diferentes como para no justificar un cierre por duplicado. Este pregunta «¿Cuál es la denticidad de los ligandos puente», mientras que el otro pregunta «puede un átomo con varios pares solitarios donar dos veces (supongo, aunque no está implícito, al mismo átomo)?». Divulgación completa: tengo un caballo en la carrera como respondí aquí.

Responder

Es importante para separar claramente los términos denticidad , hapticidad y puente .

  • Un átomo o un ligando es puente es un solo átomo se une a dos aceptores diferentes.

  • Un ligando (pero nunca un solo átomo) puede ser multidentado o multihaptico si dos átomos de ese ligando puede unirse al mismo aceptor.

Un ligando como el anión amida no puede ser multidentado o multihaptico ya que solo tiene un átomo coordinador: nitrógeno. Este nitrógeno puede coordinarse con dos metales diferentes (en un complejo μ-amido) pero sigue siendo un ligando monodentado.

Un ligando como etilendiamina o en para abreviar ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) puede coordinarse con el mismo átomo central a través de cada de los dos átomos de nitrógeno. Este es un ligando bidentado ya que tiene dos dientes en el átomo central.

Un ligando como el eteno ( $ \ ce {C2H4} $ ) puede coordinarse con un solo átomo central de forma bihaptica (η 2 ). Dibujando líneas más cortas de núcleo a núcleo, ambos átomos de carbono estarían a la misma distancia del átomo aceptor (en realidad, es mejor pensar en la donación del sistema π). La hapticidad está reservada para los casos en los que un conjunto continuo de átomos se coordina con un metal central.

Un ligando puede ser tanto multihaptico como multidentado. Un ejemplo sería dibencilideneacetona o dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), en el que ambos de los dobles enlaces $ \ ce {C = C} $ actúan como un ligando bihaptic. (Debido a las limitaciones de la geometría, dba normalmente se coordina con dos aceptores diferentes en lugar de uno solo en forma de quelato).

Finalmente, es posible que un ligando como en ser bidentado y bridal, si alguno de los átomos de nitrógeno se coordina con dos metales diferentes. Esto requiere la desprotonación de al menos un nitrógeno.

La conclusión es: los ligandos de unión pueden ser monodentados o multidentados; pueden ser monohapticos o multihapticos. Solo los ligandos puente basados en un solo átomo donante deben ser monodentados.

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