架橋配位子の座数

架橋配位子に座数を割り当てるにはどうすればよいですか?

たとえば、 $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ 、孤立電子対が2つあるため、架橋配位子として機能し、2つの金属-配位子結合を形成します。だから私はそれが二座であるべきだと思いました。しかし、私の教授はそれが単座であると言っています、なぜそうですか?

コメント

  • 私の教授は、架橋配位子はミューヒドロキソ配位子を含む単座であると私たちに言いました
  • 私は間違っていました。 Jan 'の回答はそれを明確にします。単一のドナー原子を持つ架橋配位子は単座です。
  • これはあなたの質問に答えますか? Cl⁻が'二座配位子として機能できないのはなぜですか?
  • これら2つの質問だと思います重複閉鎖を保証しないように十分に異なっています。これは「架橋配位子の座数はどれくらいですか」と尋ね、もう1つは「複数の孤立電子対を持つ原子が2回寄付できるか」と尋ねます(暗黙ではありませんが、同じ原子に寄付できると思います)。完全な開示:ここで答えたように、私はレースに馬を持っています。

答え

重要です同一性触覚ブリッジングという用語を明確に区別するため。

  • 原子または配位子ブリッジングは、2つの異なるアクセプターへの1つの単一原子結合です。

  • 2つの原子の場合、リガンド(ただし、単一原子ではない)は多座または多ハプティックになりますその配位子の1つは同じアクセプターに結合できます。

アミドアニオンなどの配位子は、配位原子が1つしかないため、多座または多環式にすることはできません。窒素です。この窒素は 2つの異なる金属(μ-アミド錯体内)に配位できますが、それでも単座配位子のままです。

エチレンジアミンや略してenなどの配位子( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ )は、2つの窒素原子のそれぞれを介して同じ中心原子に配位することができます。これは、中心原子に2つの「歯」があるため、二座配位子です。

エテンなどの配位子( $ \ ce {C2H4} $ )バイハプティック(η 2 )方式で単一の中心原子に配位することができます。原子核から原子核への最短線を引くと、両方の炭素原子はアクセプター原子から同じ距離になります(実際には、π系が供与することを考えた方がよいでしょう)。ハプト数は、原子の連続セットが中心の金属に配位するような場合のために予約されています。

配位子は多触覚と多座の両方である可能性があります。例としては、ジベンジリデンアセトンまたはdba( $ \ ce {Ph-CH = CH-C(= O)-CH = CH-Ph} $ )があります。 em> $ \ ce {C = C} $ の両方の二重結合はバイハプティックリガンドとして機能します。 (ジオメトリの制約により、dbaは通常、キレート方式の単一のアクセプターではなく、2つの異なるアクセプターに調整されます。)

最後に、enなどのリガンドが可能です。いずれかの窒素原子が2つの異なる金属に配位している場合は、二座と架橋の両方になります。これには、少なくとも1つの窒素の脱プロトン化が必要です。

要点は次のとおりです。架橋リガンドは、単座または多座にすることができます。それらはモノハプティックまたはマルチハプティックにすることができます。単一のドナー原子に基づく架橋配位子のみが単座でなければなりません。

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