アスピリンのH-NMRで信号を割り当てる方法は？

ここにリンクがありますアセチルサリチル酸に実際に割り当てられたプロトンnmrスペクトルに。ピークの割り当ては正しいです。

EとBはDとCと結合し、オルソ結合とメタ結合を持つため、ダブレットのダブレットになりますか？

はい、その通りです。結合定数の詳細が記載された別のリンクがあります（たとえば、13ページを参照）

DとCは互いに結合し、BとEは結合するので、2つのオルソ結合と1つのメタ結合を持つダブレットのダブレットになりますか？

概念的には正しいですが、2つの結合定数が非常に類似している場合、予想されるカルテットはトリプレットに崩壊します。 $ \ ce {J_ {DC}} $の大きさは$ \ ce {J_ {BC}} $に非常に近いため、予想されるカルテットはトリプレットとして表示されます。したがって、プロトンCはこれら2つのプロトンからのトリプレットとして表示され、次にこれらの各線はプロトンEへの小さな結合によってさらにタイトなダブレットに分割されます。全体的なパターンはダブレットのトリプレットとして表示されます。同じ理由がプロトンDにも当てはまり、ダブレットのトリプレットが得られます。

化学シフト分析は正しいです。分割パターンの記述方法については2つの考え方があり、分割パターンの分析は完全に受け入れられ、正しいものです。

最初の考え方は、ピークの外観に基づいて分割パターンにラベルを付けることです。そのため、ロンは芳香族ピークをトリプレットのダブレット、さらにはカルテットと表現しています。私はこれが間違っていると言っているわけではありません。これは使用される方法の1つにすぎません。スペクトルの外観は磁場の強さ、溶媒の選択、温度に大きく依存するため、この方法は経験の浅い分光器に問題を引き起こす可能性があります。サンプル準備、シミングの品質など。これが、NMRデータを公開するときに実験条件を常に報告する必要がある理由です。また、解読するスペクトルが与えられたときに、学生が教師に尋ねる権利を与える必要があります。60MHzでトリプレットとして報告する人水中の分光計は、紛れもなく、アセトン中の800MHzでのダブレットのダブレットである可能性があります。芳香族システムでの2次分割は、この良い例です。低磁場システムでは一般的ですが、高磁場機器では2次分割ははるかに一般的ではありません。 ABカルテットは高磁場でAXスピンシステムに崩壊し、カップリングは一次システムとして分析できます。もちろん、この方法は多くのシステムにとって非常に理にかなっています。たとえば、不安定なアミンまたはアルコールは、交換デカップリングでは観察されない3Jカップリングを持っている可能性がありますが、ほとんどの場合、幅広いシングレットとして報告されます。

2番目の考え方（dddの元の説明が準拠している）は、分子を調べて、予想される分割（たとえば、2つのオルトカップリングとメタカップリング）を予測し、それを説明することです。 。次に、dddがトリプレットのように見える理由を非常に簡単に合理化できます（ここでは、2つのオルソカップリングはほぼ同一であり、自然な線幅内にあるため、解決できず、トリプレットとして表示されます）。したがって、元の提案は完全に受け入れられます。あなたが与えられたスペクトルを見ずに言うのは難しいですが、中程度のフィールドでもメタノール中のアスピリンのよくシムされたサンプルは、2つのオルトカップリングが完全に同一ではなく、（ラベルを付ける）スピンのピークを明確に示していますEは真のトリプレットのようには見えず、中心線は外側の線よりもそれほど高くありません。

分割パターンを報告するための私の推奨事項、特に結合定数を報告する場合は、報告された結合に従って分割の説明を常に報告することです。トリプレットのダブレットはAMX ₂ システムから発生し、スピンAに対して3つの結合定数を持つことはできません。 J _AM とJ _AX のみ。ダブレットのダブレットのダブレットはAHPXシステムから発生し、スピンAに対して3つの異なる結合があります。 J _AH 、J _AP 、J _AX 。 J _AP = J _AX のように、これらのいずれかが等しいことは完全に許容されます。だから、あなたが最初に提案したものに行きなさい、そしてあなたが考慮すべき唯一の問題はオルソ（〜7-8Hz）とメタ（2-3Hz）カップリング（そしておそらくパラカップリング-あなたがしないアスピリンで観察しますが、1Hzまで可能です）

コメント

• これは非常に良い答えです、I '私がNMRを勉強していたとき、それがあったのが大好きでした。