フェノールとのアゾカップリングには塩基性pH（9–10）が必要であり、アニリンとの結合には酸性pH（4–5）が必要なのはなぜですか。 pHはどのようにメカニズムに関与していますか？私はかなり長い間インターネットを検索してきましたが、pHの実際の「役割」を説明するところはどこにもありません。この問題についての光は役に立ちます。
回答
フェノールの脱プロトン化とアニリンのプロトン化により、反応しやすい種が生成されます。意図した方法でジアゾニウムカチオンを使用します。
関与する種を見てみましょう。一方で、ジアゾニウムカチオン：
フェノールの脱プロトン化によりフェノラートが生成され、その共鳴が置換基に対して para の位置に負の電荷を持つ構造は次のように記述できます。
We結論：フェノールの脱プロトン化は活性化を意味します！
アニリンの場合、窒素原子上の唯一のペアがジアゾニウムカチオンとの反応の好ましい中心です。
これは私たちが望んでいることではありません！アニリンのプロトン化は、この副次的反応を回避します。
結論：アニリンのプロトン化は、間違った中心を「マスキング」することを意味します！
コメント
- フェノールの場合、なぜ孤立した酸素のペアがジアゾニウムカチオンとの反応の好ましい中心ではないのですか??
- アニリンがプロトン化されている場合、'アニリンでベンゼン環が非活性化されませんか？ NH3 +は強力な不活性化グループであると考えられています。アゾカップリング反応には高度に活性化された基が必要であるため、この非活性化によりアゾカップリングが防止されます。