친 핵성 방향족 치환 (S $ _ N $ Ar) 반응, 벤진 메커니즘이 논의됩니다. 대체 위치를 고려할 때 전자 및 입체 요소가 언급됩니다. 전자적 요인을 고려할 때, 고리에 대한 치환체의 영향은 기존의 친 전자 성 방향족 치환 반응에서 보는 것과 비교하여 다소 다르게 보입니다.
Pg. Organic Chemistry (2nd ed.)의 525는 다음 다이어그램을 보여줍니다.
벤진 메커니즘에 대한 논의에서 전통적으로 전자 기증 그룹은 기증 효과를 발휘할 수 없다고 말하며 유도 효과를 통한 전자 철수. 그러나 왜 이런 식으로 행동하는지 알 수 없습니다. 기부 효과가 더 이상 중요하지 않은 이유는 무엇입니까? 확실히, 그들의 p 궤도는 여전히 나머지 $ \ pi $ 시스템과 결합되어 있습니다. 맞습니까?
그러나 그들의 전자 기증 효과가 더 중요하다면, 우리는 친핵체에 의한 오르토 및 파라 공격을 관찰하여 메타 위치에서 음전하를 생성 할 것입니다. 실험적으로 관찰되었습니다.
참조
Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). 유기 화학 (2nd ed.). 뉴욕 : Oxford University Press Inc
답변
전자 기증 효과는 궤도와 평행 한 궤도에만 영향을 미칩니다. 그러나 benzyne의 음전하가 위치한 궤도는 다른 p 궤도에 수직입니다. 즉, 겹침이 없으므로 O에서 고독한 쌍과의 결합이 없습니다.
Answer
링에 음전하를 생성하는 것은 sp2 혼성화되고 그 궤도 방향은 벤젠 고리의 파이 궤도 전자 구름에서 멀리 떨어져 있으므로 파이 전자와 함께 공명 할 수 없습니다. OMe는이 전자쌍을 유도 적으로 끌어 당기는 전자이기 때문에 유도 적으로 안정화시킵니다. 그렇기 때문에 NH2 그룹이 직교 위치가 아닌 메타 위치에 부착됩니다.