El ciclohexanol tiene un pKa = 16, mientras que el alcohol bencílico tiene un pKa = 15,4
La explicación dada es que la «polaridad del El grupo bencilo estabiliza la carga negativa del oxígeno «.
Tengo entendido que cuando la resonancia no es una preocupación, los grupos bencilo son principalmente donantes de electrones por efecto inductivo … lo que desestabilizaría la carga del oxígeno.
Sé que el interior del anillo aromático es más negativo y el exterior es más positivo. ¿Es esta carga positiva la que estabiliza la carga negativa en el oxígeno?
Respuesta
(Esta respuesta de CW está adaptada de un comentario anterior de ron.)
En ambos casos, el carbono directamente unido al oxígeno es $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridado. Sin embargo, el carbono siguiente en los dos compuestos tiene diferentes hibridaciones. En ciclohexanol, también está $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridado; pero en el alcohol bencílico, $ \ mathrm {sp ^ 2} $ híbrido.
En general, los $ \ mathrm {sp ^ 2} $ carbonos híbridos son más electronegativos que $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ carbonos hibridados. Esto se debe a que la densidad de electrones en un orbital $ \ mathrm {sp ^ 2} $ tiene más caracteres s (50%) en comparación con uno en un orbital $ \ mathrm {sp ^ 3} $ (33%) y, en consecuencia, es atraído más fuertemente por el núcleo de carbono. Por lo tanto, el carbono unido al oxígeno en el alcohol bencílico será más deficiente en electrones (más positivo) y podrá estabilizar mejor la carga negativa del oxígeno en la base del conjugado de alcóxido, mediante el efecto inductivo .