Na reação acima, lembro-me de ter lido que Br2 em CCl4 desenvolve uma polaridade parcial e adiciona à ligação dupla, resultando na adição de Br em 2 carbonos adjacentes.
Mas, de acordo com o texto, o produto final é um éster. (Conforme fornecido abaixo)
Por que este é o produto final, e como julgar os produtos em casos como este?
Nota – Se eu olhar para a resposta e trabalhar para trás, eu diria que primeiro o Br + ataca, e um carbocátion é formado , no qual o grupo hidroxila ataca para formar o produto final. Isto está certo? E isso é então, por que isso está acontecendo?
Comentários
- Sob condições básicas, eu definitivamente diria que este é o produto. Em condições neutras, ' não tenho tanta certeza.
- Obrigado, @bon, e o mecanismo de reação que propus está correto?
- Sim, está essencialmente certo. O intermediário será um íon bromônio cíclico.
- Apenas google iodolactonização. É ' basicamente isso, mas com bromo em vez de iodo. O ideal é que você ' d deseja a base envolvida para desprotonar o ácido carboxílico
Resposta
O primeiro intermediário é de fato o átomo Br + anexado à ligação dupla formando um ciclo (veja a etapa um):
Na próxima etapa, no entanto, o oxigênio do ácido carboxílico ataca o intermediário e forma o produto mostrado na segunda figura. Isso ocorre porque o grupo ácido carboxílico está na posição certa para a reação intramolecular.
A primeira etapa segue o diagrama. Na segunda etapa, a nucleoplina de ataque não é Br $ ^ – $, mas R-COOH ou RCOO $ ^ – $ dependendo da condição da reação. Para obter alto rendimento do produto cíclico em sua segunda figura, você precisa adicionar lentamente solução diluída de Br $ _2 $ a uma solução de reagente orgânico. Se você adicionar reagente orgânico ao Br2 puro (puro), obterá uma quantidade significativa do produto previsto na figura 1. Não faça isso na vida real porque uma reação do bromo puro com alcenos é violenta e perigosa.
Comentários
- A reação do bromo com olefinas não é muito perigosa – é uma reação de rotina. A adição cuidadosa e o controle da temperatura é tudo o que ' s obrigatório
Resposta
Você também precisa pensar sobre os orbitais da fronteira ou as regras de Baldwin e por que você obterá o anel de lactona de cinco membros em vez de um de seis membros – tendo em mente que o oxigênio nucleofílico no grupo carboxi pode atacar dois átomos de carbono possíveis no íon bromônio. 5 exoteto vs 6 endo tet. Ou se você desenhar uma cadeira de confirmação, deverá ser capaz de ver que o orbital anti-ligação sigma no átomo de carbono que faria um anel de seis membros está apontando para um ângulo difícil / inacessível em comparação com o anel de 5 membros.