Como atribuiríamos denticidade a ligantes em ponte?
Por exemplo, considere $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , tem 2 pares solitários e pode, portanto, atuar como um ligante de ponte, formando 2 ligações metal-ligante. Então eu pensei que deveria ser bidentado. No entanto, meu professor diz que é monodentado, por quê?
Comentários
- Meu professor nos disse que ligantes em ponte são monodentados, incluindo ligantes mu-hidroxo
- Eu estava errado. A resposta de Jan ' esclarece isso. Ligantes em ponte com um único átomo doador são monodentados.
- Isso responde à sua pergunta? Por que Cl⁻ não pode ' agir como um ligante bidentado?
- Acho que essas duas questões são suficientemente diferentes para não justificar um fechamento fraudulento. Este pergunta “Qual é a denticidade dos ligantes em ponte”, enquanto o outro pergunta “pode um átomo com vários pares solitários doar duas vezes (presumo, embora não esteja implícito, para o mesmo átomo)?” Divulgação completa: tenho um cavalo na corrida, como respondi aqui.
Resposta
É importante para separar claramente os termos denticidade , hapticidade e ligação .
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Um átomo ou ligante é ponte é um único átomo se liga a dois aceitadores diferentes.
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Um ligante (mas nunca um único átomo) pode ser multidentado ou multifático se dois átomos desse ligante pode se ligar ao mesmo aceitador.
Um ligante como o ânion amida não pode ser multidentado ou multifático, pois tem apenas um átomo coordenador: nitrogênio. Este nitrogênio pode coordenar-se a dois metais diferentes (em um complexo μ-amido), mas ainda permanece um ligante monodentado.
Um ligante como etilenodiamina ou en para breve ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) pode coordenar para o mesmo átomo central através de cada dos dois átomos de nitrogênio. Este é um ligante bidentado, pois tem dois dentes no átomo central.
Um ligante como o eteno ( $ \ ce {C2H4} $ ) pode se coordenar a um único átomo central de maneira bifática (η 2 ). Traçando linhas mais curtas de núcleo a núcleo, ambos os átomos de carbono estariam à mesma distância do átomo aceitador (na realidade, é melhor pensar no sistema π doando). A Hapticidade é reservada para os casos em que um conjunto contínuo de átomos se coordena com um metal central.
Um ligante pode ser multifático e multidentado. Um exemplo seria dibenzilidenoacetona ou dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), em que ambas das ligações duplas $ \ ce {C = C} $ atuam como um ligante bifático. (Devido a restrições de geometria, dba geralmente coordena dois aceitadores diferentes ao invés de um único em forma de quelato.)
Finalmente, é possível para um ligante como en ser bidentado e emparelhamento, se algum dos átomos de nitrogênio se coordenar com dois metais diferentes. Isso requer a desprotonação de pelo menos um nitrogênio.
O resultado final é: ligantes de ligação podem ser monodentados ou multidentados; eles podem ser mono ou multifáticos. Apenas ligantes de ponte com base em um único átomo doador devem ser monodentados.