O ciclohexanol tem um pKa = 16, enquanto o álcool benzílico tem um pKa = 15,4
A explicação dada é que a “polaridade do o grupo benzila estabiliza a carga negativa do oxigênio “.
Meu entendimento é que quando a ressonância não é uma preocupação, os grupos benzila são principalmente doadores de elétrons pelo efeito indutivo … que desestabilizaria a carga no oxigênio.
Eu sei que o interior do anel aromático é mais negativo, e o exterior é mais positivo. É esta carga positiva que estabiliza a carga negativa do oxigênio?
Resposta
(Esta resposta CW foi adaptada de um comentário anterior de ron.)
Em ambos os casos, o carbono diretamente ligado ao oxigênio é $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridizado. No entanto, o próximo carbono nos dois compostos tem hibridizações diferentes. No ciclohexanol, ele também é $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridizado; mas no álcool benzílico, é $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hibridizado.
Em geral, $ \ mathrm {sp ^ 2} $ carbonos hibridizados são mais eletronegativos do que $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ carbonos hibridizados. Isso ocorre porque a densidade do elétron em um orbital $ \ mathrm {sp ^ 2} $ tem mais caracteres s (50%) em comparação com um em um orbital $ \ mathrm {sp ^ 3} $ (33%) e é, conseqüentemente mais fortemente atraídos pelo núcleo de carbono. Portanto, o carbono ligado ao oxigênio no álcool benzílico será mais deficiente em elétrons (mais positivo) e será mais capaz de estabilizar a carga negativa do oxigênio na base do conjugado alcóxido, por meio do efeito indutivo .