Por que o azo acoplamento com fenol precisa de pH básico (9–10) e com anilina precisa de pH ácido (4–5). Como o pH participa do mecanismo? Eu tenho pesquisado na internet por um bom tempo, em nenhum lugar isso explica o real “papel” do pH. Qualquer luz sobre este assunto seria útil.
Resposta
A desprotonação do fenol e a protonação da anilina resultam em espécies que reagem facilmente com um cátion diazônio da maneira pretendida.
Vamos dar uma olhada nas espécies envolvidas. Por um lado, existe o cátion diazônio :
A desprotonação de fenol produz fenolato, para o qual uma ressonância estrutura com carga negativa na posição para do substituinte pode ser escrita:
Nós concluir: A desprotonação do fenol significa ativação !
No caso da anilina, o par solitário no átomo de nitrogênio é o centro preferido para a reação com o cátion diazônio:
Isso não é o que queremos! A protonação da anilina evita essa reação colateral.
Concluímos: A protonação da anilina significa “mascarar” o centro errado!
Comentários
- No caso do fenol, por que pares isolados de oxigênio não são o centro preferido para a reação com o cátion diazônio ??
- Se a anilina é protonada, então não ' o anel de benzeno foi desativado na anilina? NH3 + é suposto ser um grupo fortemente desativador. Essa desativação deve evitar o acoplamento azo porque as reações de acoplamento azo precisam de grupos altamente ativados.