În reacția de mai sus, îmi amintesc că am citit că Br2 în CCl4 dezvoltă o polaritate parțială și se adaugă la dubla legătură, rezultând adăugarea de Br pe 2 atomi de carbon adiacenți.
Dar, conform textului, produsul final este un ester. (După cum se arată mai jos)
De ce acesta este produsul final și cum să judecăm produsele în astfel de cazuri?
Notă – Dacă mă uit la răspuns și lucrez înapoi, aș spune că primul atac Br + și se formează o carbocație , asupra cărui grup hidroxi atacă pentru a forma produsul final. Este corect? Și, din acest motiv, atunci, de ce se întâmplă acest lucru?
Comentarii
- În condiții de bază aș spune cu siguranță că acesta este produsul. În condiții neutre, ' nu sunt atât de sigur.
- Mulțumesc, @bon, și mecanismul de reacție pe care l-am propus este corect?
- Da, este în esență corect. Intermediarul va fi un ion de bromoniu ciclic.
- Doar google iodolactonizare. ' este practic, dar cu brom, mai degrabă decât cu iod. În mod ideal, ' doriți ca baza implicată să deprotoneze acidul carboxilic
Răspuns
Primul intermediar este într-adevăr un atom de Br + atașat la dubla legătură formând un ciclu (vezi pasul unu):
La pasul următor, totuși, oxigenul acidului carboxilic atacă intermediarul și formează produsul afișat în a doua figură. Acest lucru se întâmplă deoarece gruparea acidului carboxilic este în poziția potrivită pentru reacția intramoleculară.
Primul pas urmează diagrama. În al doilea pas, nucleoplina atacantă nu este Br $ ^ – $, ci R-COOH sau RCOO $ ^ – $ în funcție de starea de reacție. Pentru a obține un randament ridicat al produsului ciclic pe a doua figură, trebuie să adăugați încet soluție diluată de Br $ _2 $ la o soluție de reactiv organic. Dacă adăugați reactiv organic la Br2 pur (pur), atunci veți obține o cantitate semnificativă de produs pe care l-ați prezis în figura 1. Nu o faceți în viața reală, deoarece o reacție de brom îngrijit cu alchene este violentă și periculoasă.
Comentarii
- Reacția bromului cu olefinele nu este deloc periculoasă – este o reacție de rutină. Adăugarea și controlul atent al temperatire este tot ceea ce ' este necesar
Răspuns
De asemenea, trebuie să vă gândiți la orbitalele de frontieră sau regulile lui Baldwin și de ce veți obține inelul lactonic cu cinci membri, mai degrabă decât unul cu șase membri – ținând cont de faptul că oxigenul nucleofil din grupul carboxi poate ataca doi posibili atomi de carbon pe ionul bromoniu. 5 exo tet vs 6 Sau dacă trageți o confirmare a scaunului, ar trebui să puteți vedea că orbitalul sigma anti-lipire de pe atomul de carbon care ar face un inel cu șase membri este îndreptat către un unghi dificil / inaccesibil. comparativ cu cel de pe inelul cu 5 membri.