De ce este așa că cuplajul azo cu fenolul are nevoie de pH bazic (9-10) și cu anilină are nevoie de pH acid (4-5). Cum participă pH-ul la mecanism? Am căutat pe internet de ceva vreme, nicăieri nu explică „rolul” real al pH-ului. Orice lumină cu privire la această chestiune ar fi utilă.
Răspuns
Deprotonarea fenolului și protonarea anilinei duc la specii care reacționează ușor cu un cation diazonium în modul dorit.
Să aruncăm o privire asupra speciilor implicate. Pe de o parte, există cationul diazonium :
Deprotonarea fenolului produce fenolat, pentru care o rezonanță structura cu o sarcină negativă în poziția para la substituent poate fi scrisă:
Noi concluzionează: Deprotonarea fenolului înseamnă activare !
În cazul anilinei, perechea solitară de pe atomul de azot este centrul preferat pentru reacția cu cationul diazoniu:
Aceasta nu este ceea ce vrem! Protonarea anilinei evită această reacție secundară.
Concluzionăm: Protonarea anilinei înseamnă „mascarea” centrului greșit!
Comentarii
- În cazul fenolului, de ce perechile izolate de oxigen nu sunt centrul preferat pentru reacția cu cationul diazonium ??
- Dacă anilina este protonată, atunci câștigarea ' pentru ca inelul benzenic să fie dezactivat în anilină? NH3 + ar trebui să fie un grup puternic dezactivant. Această dezactivare ar trebui apoi să prevină cuplarea azo, deoarece reacțiile de cuplare azo au nevoie de grupuri foarte activate.