Trebuie să atribuie H-RMN aspirinei, mai jos este aspirina cu H „etichetate.
Vârfurile pe care le am sunt:
- 2.30ppm (I acesta este un singlet și ar fi F)
- 7.07ppm (cred că este E)
- 7.29ppm (cred că este D)
- 7.53ppm (cred că acesta este C)
- 8.05ppm (cred că acesta este B)
- 11.44ppm (acesta este un singlet și ar fi A)
Pentru B, C, D, EI trebuie să spun ce fel de model de divizare ar exista și câte constante de cuplare sunt prezente și există o valoare aproximativă. Cred că știu atribuțiile lor, dar nu știu modelul de divizare sau constantele de cuplare.
Ar fi E și B dublet de dublete deoarece se cuplează cu D și C, astfel încât ar avea cuplare orto și meta?
Ar fi D și C cuplare între ele și B și Deci ar fi dublet de dublete de dublete, cu două cuplări orto și una meta?
Răspuns
Iată un link spectrului efectiv al protonului RMN atribuit pentru acid acetilsalicilic . Atribuțiile dvs. de vârf sunt corecte.
Ar fi E și B dublet de dublete, deoarece se cuplează cu D și C, astfel încât să aibă cuplare orto și meta?
Da, este corect. Iată un alt link cu mai multe detalii despre constantele de cuplare (vezi p. 13 de exemplu)
Ar fi D și C cuplate între ele și B și E, deci ar fi dublet de dublete de dublete, cu două cuplaje orto și una meta?
Conceptual aveți dreptate, totuși în cazul în care două constante de cuplare sunt foarte asemănătoare, cvartetul așteptat se prăbușește cu un triplet. Deoarece $ \ ce {J_ {DC}} $ este foarte apropiată în mărime de $ \ ce {J_ {BC}} $, cvartetul așteptat apare ca un triplet. Prin urmare, protonul C apare ca un triplet din acești doi protoni și apoi fiecare dintre aceste linii este împărțită în continuare într-un dublet strâns de cuplarea mai mică la protonul E. Modelul general apare ca un triplet de dublete. Același raționament se aplică protonului D și, din nou, rezultă un triplet de dublete.
Răspuns
Analiza dvs. de schimbare chimică este corectă. Există două școli de gândire cu privire la modul de descriere a modelelor de divizare, iar analiza dvs. pentru modelele de divizare este perfect acceptabilă și corectă.
Prima școală de gândire este de a eticheta un model de despărțire bazat pe aspectul vârfurilor, motiv pentru care Ron descrie vârfurile tale aromatice ca dubluri de triplete și chiar cvartet. Nu spun că acest lucru este greșit; aceasta este doar o metodă utilizată. Această metodă poate provoca probleme spectroscopistului fără experiență, deoarece apariția unui spectru depinde foarte mult de puterea câmpului magnetic, alegerea solventului, temperatura, pregătirea eșantionului, calitatea strălucirii etc. Acesta este motivul pentru care condițiile experimentale ar trebui raportate întotdeauna la publicarea datelor RMN – și ceva ce elevii ar trebui să aibă dreptul să le ceară profesorilor lor atunci când li se oferă un spectru de descifrat. spectrometrul în apă ar putea fi, fără îndoială, un dublet de dublete pe o frecvență de 800 MHz în acetonă. Despărțirile de ordinul doi în sistemele aromatice sunt un exemplu excelent în acest sens. Cvartetele AB se prăbușesc la sistemele de rotire AX la câmp ridicat și cuplajele pot fi analizate ca sisteme de ordinul întâi. Desigur, această metodă are un sens foarte bun pentru o serie de sisteme de exemplu, amina labilă sau alcoolii sunt raportați aproape întotdeauna ca singuri largi, chiar dacă este posibil să aibă cuplaje 3J care nu sunt observate prin decuplarea schimbului.
A doua școală de gândire (la care aderă descrierile dvs. inițiale de ddd) este de a privi molecula și de a prezice divizarea care ar fi de așteptat (două cuplaje orto și o meta cuplaje, de exemplu) și a descrie că . Apoi puteți raționaliza destul de ușor de ce un ddd arată ca un triplet (aici, cele două cuplaje orto sunt aproape identice și se încadrează în lățimea de linie naturală și, prin urmare, nu pot fi rezolvate și apar ca triplete). Deci, sugestiile dvs. originale sunt perfect acceptabile. Fără a vedea spectrul care vi s-a dat, este greu de spus, dar un eșantion bine aspirat de aspirină în metanol chiar și pe câmpuri medii arată clar că cele două cuplaje orto nu sunt destul de identice, iar vârful pentru (ceea ce etichetați) rotire E nu arată ca un triplet adevărat, cu linia centrală nu mult mai înaltă decât liniile exterioare.
Recomandările mele pentru raportarea modelelor de divizare și, mai ales, dacă raportați constante de cuplare, este să raportați întotdeauna descrieri ale divizărilor în conformitate cu cuplările raportate. Un dublet de triplete apare dintr-un sistem AMX 2 și nu poate avea trei constante de cuplare pentru rotirea A; numai J AM și J AX . Un dublet de dublete de dublete provine dintr-un sistem AHPX și va avea trei cuplaje distincte pentru rotirea A; J AH , J AP , J AX . Este perfect acceptabil ca oricare dintre acestea să fie egale, cum ar fi J AP = J AX . Deci, mergeți cu ceea ce ați sugerat inițial și singura problemă pe care trebuie să o luați în considerare este ce valori tipice sunt pentru cuplajele orto (~ 7-8Hz) și meta (2-3Hz) (și, eventual, cuplaje para – pe care nu le faceți) observați în aspirină, dar poate fi ~ 1Hz)
Comentarii
- Acesta este un răspuns foarte fin, eu ' Mi-a plăcut să fi avut asta atunci când studiam RMN.