De ce (SO4) ^ 2- nu creează 4 duble legături

Am căutat această întrebare și încă nu am putut înțelege. De ce, în $ \ ce {SO4 ^ 2 -} $ nu „cei 4 oxigeni creează legături duble.

În acest caz, toți oxigenii vor avea 0 încărcare formală în timp ce sulful va avea -2.

În ceea ce am văzut, doar 2 oxigeni creează legături duble făcând sulful să nu aibă sarcină formală, 2 oxigeni au -1 sarcină formală și alți 2 nu au sarcină formală.

La comparare încărcătură formală de -2 pe sulf, este într-adevăr mai puțin stabilă decât deloc sarcină formală și de aceea ar trebui să fie cea mai comună structură de rezonanță. Dar oriunde am căutat nu a fost cazul, $ \ ce {SO4 ^ 2 -} $ a creat doar două legături duble și nu pot să înțeleg de ce. Cantitatea de oxigen nu creează legături de coordonare cu sulful?

Comentarii

  • Având încărcări formale mai mari de 1 pe un singur atom va tinde să fie mai puțin stabil decât să-l răspândească. De asemenea, oxigenul este mai electronegativ decât sulful, deci ne-am aștepta la mai mult din negativ taxă formală pentru a locui pe oxigen decât sulful. @guesting
  • De fapt, există zero duble legături.
  • A se vedea acest răspuns pentru o discuție despre $ \ ce {S O3 ^ 2 -} $ care este în esență identic, dar pentru un oxigen lipsă (și, prin urmare, o pereche de sulf).

Răspuns

Ceea ce ați văzut nu este o descriere exactă a situației de legătură în conformitate cu teoria acceptată în prezent. Structura corectă a sulfatului, prezentată mai jos, are legături duble exact zero. Martin a efectuat un calcul pe ionul sulfit strâns legat (în care există un oxigen mai puțin care duce la o pereche solitară pe sulf) care arată zero orbitali de legătură de tip π . Din păcate, nu am găsit niciun calcul al structurii sulfatului într-o căutare rapidă, dar fiți siguri că va fi extensia logică a sulfitului.

Structura ionului sulfat SO4 ^ 2-

În această structură, sulful este înconjurat de exact opt electroni de valență, așa cum se prezice prin regula octetului. Dacă întâlniți orice reprezentare a unui compus din grupul principal în care un atom are mai mulți electroni în vecinătatea sa decât permite regula octetului, este posibil ca această reprezentare să fie simplificatoare (de exemplu: desenarea unui 4- legătură electron-3-centru ca și cum ar fi două legături simple), o reacție instabilă intermediară sau direct incorectă.

Sulful nu poate forma mai mult de patru legături tradiționale 2-electron-2-centru (legături duble numărându-se ca două legături, triple legături ca trei legături) din cauza lipsei orbitalilor disponibili. La un nivel foarte de bază, general și simplificat, o astfel de legătură (localizată) 2e2c se formează atunci când un orbital al fiecărui atom se suprapune, rezultând o legătură și un orbital anti-legătură. Sulful are doar patru astfel de orbitali disponibili (unul 3s și trei 3p) pentru legare, astfel încât orice electron care depășește primii opt ar trebui să fie plasat într-un orbital anti-legătură – dar acest lucru ar determina o scădere a ordinii de legătură, mai degrabă decât o creștere. p>

Din punct de vedere istoric, descrierea sulfatului pe care ați dat-o a fost „explicată” de sulf folosind orbitalii săi 3D pentru legare. Acești orbitali sunt virtuali (neocupați), dar există matematic. Cu toate acestea, energia lor este prea mare pentru a se forma vreo legătură semnificativă. Se poate calcula (și a fost, undeva pe acest site pe care nu îl pot găsi în acest moment) că participarea orbitalilor d în astfel de compuși este foarte scăzută – cu siguranță mult mai mică decât un $ Orbitalul hibrid \ mathrm {sp ^ 3d} $ sau chiar $ \ mathrm {sp ^ 3d ^ 2} $ ar necesita. Astfel, cel mai bine este ca ideea legăturilor duble în sulfat să fie curățată ieri de manuale.

Răspuns

Ionul sulfat este derivat din molecula de acid sulfuric:

acid sulfuric

Când suferă reacții chimice, donează în mod obișnuit ambii hidrogeni ca $ \ ce {H +} $ ioni. Acest lucru lasă în urmă ionul sulfat: $$ \ ce {H2SO4 – > 2H + + SO4 ^ 2 -} $$ Când ionul $ \ ce {H ^ +} $ pleacă, își lasă electronul în urmă, deci trebuie să meargă undeva (rămâne cu $ \ ce {O} $ atom).

Ipotetic dacă $ \ ce {SO4} $ a existat, cu toți $ \ ce {O} $ atomi dublu legați de $ \ ce {S} $ , atunci sulful ar avea un total de 16 electroni în carcasa sa de valență, ceea ce l-ar face mai instabil. Dar principalul motiv este că sulful are doar 6 electroni de valență în primul rând, deci nu poate forma decât până la 6 legături covalente.Acest lucru îi conferă un total de 12 electroni de valență.

În teoria formală a sarcinii, ideea este într-adevăr să încercăm să menținem FC individuale cât mai aproape de zero, dar și să încălcăm regula octetului cât mai puțin . Ionul sulfat este foarte stabil: doar pentru că ceva este un ion nu înseamnă că este instabil. De fapt, de multe ori este mult mai stabil decât moleculele neîncărcate.

Lasă un răspuns

Adresa ta de email nu va fi publicată. Câmpurile obligatorii sunt marcate cu *