Hur skulle vi tilldela denticitet till överbryggande ligander?
T.ex. tänk på $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , den har två ensamma par och kan därför fungera som en överbryggande ligand, vilket gör 2 metall-ligandbindningar. Så jag trodde att det borde vara tvåvisigt. Min professor säger dock att det är monodentat, varför så?
Kommentarer
- Min professor berättade att överbryggande ligander är monodentat, inklusive mu-hydroxo-ligander
- Jag hade fel. Jan ' svar rensar upp det. Att överbrygga ligander med en enda donatoratom är monodentat.
- Svarar det på din fråga? Varför Cl⁻ kan ' t fungera som tvåfällig ligand?
- Jag tror att de här två frågorna är tillräckligt olika för att inte motivera en nedläggning. Den här frågar ”Vad är denticiteten hos överbryggande ligander” medan den andra frågar ”kan en atom med flera ensamma par donera två gånger (jag antar, även om det inte är underförstått, till samma atom)?”. Fullständig information: Jag har en häst i loppet som jag har svarat här.
Svar
Det är viktigt att tydligt separera termerna denticitet , hapticitet och överbryggning .
-
En atom eller en ligand är överbryggande är en enda atombindning till två olika acceptorer.
-
En ligand (men aldrig en enda atom) kan vara multidentifierad eller multihaptisk om två atomer av denna ligand kan bindas till samma acceptor.
En ligand såsom amidanjonen kan inte vara multidentifierad eller multihaptisk eftersom den bara har en koordinerande atom: kväve. Detta kväve kan samordnas med två olika metaller (i ett μ-amidokomplex) men det förblir fortfarande en monodentatligand.
En ligand som etylendiamin eller en för kort ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) kan samordna till samma centrala atom via vardera av de två kväveatomerna. Detta är en tvåsidig ligand eftersom den har två tänder i den centrala atomen.
En ligand som eten ( $ \ ce {C2H4} $ ) kan samordna till en enda central atom på ett bihaptiskt (η 2 ) sätt. Rita kortaste linjer från kärna till kärna, båda kolatomerna skulle ha samma avstånd från acceptoratomen (i själva verket är det bättre att tänka på π-systemet som donerar). Hapticitet är reserverad för sådana fall där en kontinuerlig uppsättning atomer samordnar med en central metall.
En ligand kan vara både multihaptisk och multidikt. Ett exempel kan vara dibensylidenaceton eller dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), där båda av $ \ ce {C = C} $ dubbelbindningar fungerar som en bihaptisk ligand. (På grund av geometriska begränsningar samordnas dba vanligtvis till två olika acceptorer snarare än till en enda på ett kelatform.)
Slutligen är det möjligt för en ligand som en att vara både dubbelt och brudande, om någon av kväveatomerna samordnar med två olika metaller. Detta kräver deprotonering av minst ett kväve.
Slutsatsen är: briding ligander kan vara monodentat eller multidentat; de kan vara monohaptiska eller multihaptiska. Endast överbryggande ligander baserade på en enda donatoratom måste vara monodentat.