Bensen visar elektrofila substitutionsreaktioner. Normalt visar allt som kan generera en karbokation, till exempel, en Friedel-Crafts-alkyleringsreaktion. Jag ville veta om denna reaktion också är möjlig: att ta en aldehyd eller en keton med en syra, som kommer att protonera syreatomen och generera en kolhydrat – följt av elektrofil attack på bensen. Denna reaktion kan till och med gå längre genom att protonera alkoholen och bilda ytterligare en kolhydrat för en andra ersättning – som jag har visat på bilden nedan. Jag kunde inte hitta detta någonstans, även om det verkar vara ett enkelt sätt att göra en bensylalkohol – varför utförs det inte oftare som andra fall som Friedel-Crafts Alkylering, eller Acylering, etc.? br> www.liceoagb.es/quimiorg/petroquimica_webquest/aad/DDT.ppt
Svar
Jag har aldrig någonsin sett en sådan reaktion direkt. För att generera den alkohol du ritade på ditt papper skulle jag antagligen använda fenyllitium eller fenylmagnesiumbromid och lägga till det i aceton. Det är lättare och snabbare. reaktionen skulle stoppa vid den tertiära alkoholen och inte reagera vidare under eliminering av vatten.)
Observera att reaktionen för att syntetisera DDT startar från triklorace taldehyd. De tre kloratomerna drar bort elektrontätheten från karbonylgruppen, vilket ytterligare förstärker katjonen. Jag antar att detta inte ses ofta på grund av aktiveringen som en enkel aldehyd skulle behöva. Låt oss inse det: bensen är en mycket dålig nukleofil.
Svar
Jag tror att det är ganska svårt att generera karbocentrationen i det andra fallet eftersom kolatomen i bensen är $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridiserad vilket är mer elektronegativ än en $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridiserad kolatom. Det gör kolatomen som är fäst vid den mer instabil om den bär en positiv laddning. Så bildandet av en karbokation kunde inte ske.
Kommentarer
- Faktiskt bildas sådana karbocationer ganska lätt, de är resonansstabiliserade bensylkatjoner.
- Den 7-ledade tropyliumjonen bildad av den bensyliska som nämns ovan är fortfarande aromatisk