I ovanstående reaktion kommer jag ihåg att jag läste att Br2 i CCl4 utvecklar en partiell polaritet och lägger till dubbelbindningen, vilket resulterar i tillsats av Br på två intilliggande kol.
Men enligt texten är slutprodukten en ester. (Som anges nedan)
Varför är detta den slutliga produkten, och hur man bedömer produkterna i sådana fall?
Obs – Om jag tittar på svaret och arbetar bakåt skulle jag säga att först Br + attackerar, och en karbokation bildas , på vilken hydroxigrupp attackerar för att bilda den slutliga produkten. Är det här rätt? Och av det är då, varför händer detta?
Kommentarer
- Under grundläggande villkor skulle jag definitivt säga att det här är produkten. Under neutrala förhållanden är jag ' inte så säker.
- Tack, @bon, och är den reaktionsmekanism som jag föreslog korrekt?
- Ja det är i grunden rätt. Mellanprodukten kommer att vara en cyklisk bromoniumjon.
- Bara google iodolaktonisering. Det ' är i princip det men med brom snarare än jod. Helst vill du att ' vill ha bas inblandade för att deprotonera karboxylsyran
Svar
Den första mellanprodukten är verkligen Br + -atomen fäst vid dubbelbindningen som bildar en cykel (se steg ett):
I nästa steg attackerar dock syre av karboxylsyra mellanprodukten och bildar den produkt du visar på andra siffran. Detta händer eftersom karboxylsyragruppen är i rätt position för intramolekylär reaktion.
Första steget följer diagrammet. I det andra steget är den attackerande nukleoplinen inte Br $ ^ – $ utan R-COOH eller RCOO $ ^ – $ beroende på reaktionstillståndet. För att erhålla högt utbyte av den cykliska produkten på din andra siffra måste du långsamt tillsätta utspädd lösning av Br $ _2 $ till en lösning av organiskt reagens. Om du lägger till organiskt reagens till snyggt (rent) Br2, får du en betydande mängd av den produkt du förutspådde på figur 1. Gör det inte i verkligheten eftersom en reaktion av snyggt brom med alkener är våldsam och farlig.
Kommentarer
- Reaktion av brom med olefiner är inte farligt – det är en rutinreaktion. Noggrann tillsats och kontroll av temperaturen är allt som ' krävs
Svar
Du måste också tänka på gränsens orbitaler eller Baldwins regler och varför du kommer att få den femledda laktonringen snarare än en sexledad – med tanke på att det nukleofila syret på karboxigruppen kan angripa två möjliga kolatomer på bromoniumjonen. 5 exo tet vs 6 endo tet. Eller om du ritar en stolbekräftelse borde du kunna se att den antibindande sigma-banan på kolatomen som skulle göra en ring med sex ledningar pekar på en knepig / oåtkomlig vinkel jämfört med den på ringen med fem ledningar.