Cyklohexanol har en pKa = 16, medan bensylalkohol har en pKa = 15,4
Den givna förklaringen är att ”polariteten hos bensylgruppen stabiliserar den negativa laddningen på syre ”.
Min uppfattning är att när resonans inte är ett problem, är bensylgrupper främst elektrondonerande genom den induktiva effekten … vilket skulle destabilisera laddningen på syre.
Jag vet att insidan av den aromatiska ringen är mer negativ och utsidan är mer positiv. Är det denna positiva laddning som stabiliserar den negativa laddningen på syre?
Svar
(Detta CW-svar är anpassat från en tidigare kommentar av ron.)
I båda fallen hybridiseras kolet direkt till syre $ \ mathrm {sp ^ 3} $. Emellertid har nästa kolet i de två föreningarna olika hybridiseringar. I cyklohexanol hybridiseras det också $ \ mathrm {sp ^ 3} $; men i bensylalkohol är det $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridiserat.
I allmänhet är $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridiserade kol mer elektronregativa än $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ hybridiserade kol. Detta beror på att elektrondensiteten i en $ \ mathrm {sp ^ 2} $ -bana har mer s-karaktär (50%) jämfört med en i en $ \ mathrm {sp ^ 3} $ -bana (33%) och är följaktligen starkare attraherad av kolkärnan. Därför kommer kolet som är fäst till syre i bensylalkohol att vara mer elektronbrist (mer positivt) och bättre kunna stabilisera den negativa laddningen på syre i alkoxidkonjugatbasen, via induktiv effekt .