Hvordan tildeler vi denticitet til bridging ligander?
For eksempel overveje $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , den har 2 ensomme par og kan derfor fungere som en brodannende ligand og danne 2 metal-ligandbindinger. Så jeg troede, det skulle være todelt. Min professor siger dog, at det er monodentat, hvorfor så?
Kommentarer
- Min professor fortalte os, at bridging ligander er monodentate, inklusive mu-hydroxo ligander
- Jeg tog fejl. Jan ' s svar rydder op. At bygge ligander med et enkelt donoratom er monodentat.
- Besvarer dette dit spørgsmål? Hvorfor kan Cl⁻ ' ikke fungere som bidentat ligand?
- Jeg tror disse to spørgsmål er tilstrækkeligt forskellige til ikke at garantere en lukning. Denne spørger Hvad er denticiteten ved at bygge broligander, mens den anden spørger kan et atom med flere ensomme par donere to gange (jeg antager, selvom det ikke er implicit, til det samme atom)?. Fuld offentliggørelse: Jeg har en hest i løbet, som jeg har svaret her.
Svar
Det er vigtigt for at adskille udtrykkene tydeligt denticitet , hapticitet og bridging .
-
Et atom eller en ligand er bridging er en enkelt atombinding til to forskellige acceptorer.
-
En ligand (men aldrig et enkelt atom) kan være multidentent eller multihaptisk, hvis to atomer af denne ligand kan binde til den samme acceptor.
En ligand såsom amidanionen kan ikke være multidentent eller multihaptisk, da den kun har et koordinerende atom: nitrogen. Dette nitrogen kan koordinere sig til to forskellige metaller (i et μ-amidokompleks), men det forbliver stadig en monodentatligand.
En ligand som ethylendiamin eller en for kort ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) kan koordinere sig til det samme centrale atom via hver af de to nitrogenatomer. Dette er en bidentat ligand, da den har to tænder i det centrale atom.
En ligand såsom ethene ( $ \ ce {C2H4} $ ) kan koordinere sig til et enkelt centralt atom på en bihaptisk (η 2 ) måde. Tegning af korteste linjer fra kerne til kerne, begge kulstofatomer ville være i samme afstand fra acceptoratomet (i virkeligheden er det bedre tænkt på, at π-systemet donerer). Hapticitet er forbeholdt sådanne tilfælde, hvor et kontinuerligt sæt af atomer koordinerer til et centralt metal.
En ligand kan være både multihaptisk og multidentat. Et eksempel ville være dibenzylidenaceton eller dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), hvor begge af $ \ ce {C = C} $ dobbeltbindinger fungerer som en bihaptisk ligand. (På grund af geometri-begrænsninger koordinerer dba normalt til to forskellige acceptorer snarere end til en enkelt på en chelatform.)
Endelig er det muligt for en ligand som en at være både bidentat og briding, hvis et af nitrogenatomerne koordinerer med to forskellige metaller. Dette kræver deprotonering af mindst ét nitrogen.
Bundlinjen er: briding ligander kan være monodentate eller multidentate; de kan være monohaptiske eller multihaptiske. Kun brodannende ligander baseret på et enkelt donoratom skal være monodentat.