Hvorfor er det sådan, at azokobling med phenol har brug for basisk pH (9-10) og med anilin har det brug for sur pH (4-5). Hvordan deltager pH i mekanismen? Jeg har søgt på internettet i et stykke tid, hvor det ikke forklarer pHens faktiske rolle. Ethvert lys i denne sag ville være nyttigt.
Svar
Deprotonering af phenol og protonering af anilin resulterer i arter, der let reagerer med en diazoniumkation på den tilsigtede måde.
Lad os se på de involverede arter. På den ene side er der diazonium-kationen :
Deprotonering af phenol giver phenolat, for hvilket en resonans struktur med en negativ ladning i para position til substituenten kan skrives:
Vi konkluder: Deprotonering af phenolen betyder aktivering !
I tilfælde af anilin er det ensomme par på nitrogenatomet det foretrukne centrum for reaktionen med diazoniumkationen:
Dette er ikke, hvad vi vil have! Protonering af anilin undgår denne side-reaktion.
Vi konkluderer: Protonation af anilin betyder “maskering” af det forkerte center!
Kommentarer
- I tilfælde af phenol, hvorfor ensomme iltpar ikke er det foretrukne center for reaktion med diazoniumkation ??
- Hvis anilin protoneres, vandt ' t benzenringen deaktiveres i anilin? NH3 + formodes at være en stærk deaktiverende gruppe. Denne deaktivering skal derefter forhindre azokobling, fordi azokoblingsreaktioner har brug for stærkt aktiverede grupper.