Hvad er pHs rolle i azokoblingsreaktion af diazonium med phenol og anilin?

Hvorfor er det sådan, at azokobling med phenol har brug for basisk pH (9-10) og med anilin har det brug for sur pH (4-5). Hvordan deltager pH i mekanismen? Jeg har søgt på internettet i et stykke tid, hvor det ikke forklarer pHens faktiske rolle. Ethvert lys i denne sag ville være nyttigt.

Svar

Deprotonering af phenol og protonering af anilin resulterer i arter, der let reagerer med en diazoniumkation på den tilsigtede måde.

Lad os se på de involverede arter. På den ene side er der diazonium-kationen :

diazoniumkation

Deprotonering af phenol giver phenolat, for hvilket en resonans struktur med en negativ ladning i para position til substituenten kan skrives:

phenolat

Vi konkluder: Deprotonering af phenolen betyder aktivering !

phenolatreaktion med diazoniumkation

I tilfælde af anilin er det ensomme par på nitrogenatomet det foretrukne centrum for reaktionen med diazoniumkationen:

anilinreaktion med diazonium

Dette er ikke, hvad vi vil have! Protonering af anilin undgår denne side-reaktion.

Vi konkluderer: Protonation af anilin betyder “maskering” af det forkerte center!

Kommentarer

  • I tilfælde af phenol, hvorfor ensomme iltpar ikke er det foretrukne center for reaktion med diazoniumkation ??
  • Hvis anilin protoneres, vandt ' t benzenringen deaktiveres i anilin? NH3 + formodes at være en stærk deaktiverende gruppe. Denne deaktivering skal derefter forhindre azokobling, fordi azokoblingsreaktioner har brug for stærkt aktiverede grupper.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret. Krævede felter er markeret med *