I ovenstående reaktion husker jeg at have læst, at Br2 i CCl4 udvikler en delvis polaritet og føjer til dobbeltbindingen, hvilket resulterer i tilføjelse af Br på 2 tilstødende carbonatomer.
Men i henhold til teksten er slutproduktet en ester. (Som angivet nedenfor)
Hvorfor er dette det endelige produkt, og hvordan man bedømmer produkterne i tilfælde som denne?
Bemærk – Hvis jeg ser på svaret og arbejder baglæns, vil jeg sige, at først Br + -angreb, og der dannes en carbocation , hvorpå hydroxygruppe angriber for at danne det endelige produkt. Er det her rigtigt? Og af det er det, hvorfor sker dette?
Kommentarer
- Under grundlæggende betingelser vil jeg helt sikkert sige, at dette er produktet. Under neutrale forhold er jeg ' ikke så sikker.
- Tak, @bon, og er den reaktionsmekanisme, som jeg foreslog, korrekt?
- Ja, det er i det væsentlige rigtigt. Mellemproduktet vil være en cyklisk bromoniumion.
- Bare google iodolactonisation. Det ' er dybest set det, men med brom snarere end jod. Ideelt set vil du ' have base involveret for at deprotonere carboxylsyren
Svar
Det første mellemprodukt er faktisk Br + -atom fastgjort til dobbeltbindingen, der danner en cyklus (se trin et):
På det næste trin angriber ilt fra carboxylsyre imidlertid mellemproduktet og danner det produkt, du viser på anden figur. Dette sker, fordi carboxylsyregruppe er i den rigtige position til intramolekylær reaktion.
Første trin følger diagrammet. I andet trin er den angribende nukleoplin ikke Br $ ^ – $, men R-COOH eller RCOO $ ^ – $ afhængigt af reaktionstilstanden. For at opnå et højt udbytte af det cykliske produkt på din anden figur skal du langsomt tilsætte en fortyndet opløsning af Br $ _2 $ til en opløsning af organisk reagens. Hvis du tilføjer organisk reagens til pæn (ren) Br2, får du en betydelig mængde af det produkt, du forudsagde på figur 1. Gør det ikke i det virkelige liv, fordi en reaktion af pænt brom med alkener er voldsom og farlig.
Kommentarer
- Reaktion af brom med olefiner er ikke farligt – det er en rutinemæssig reaktion. Omhyggelig tilsætning og kontrol af temperatur er alt, hvad ' er påkrævet
Svar
Du skal også tænke på grænseorbitalerne eller Baldwins regler, og hvorfor du får den fem-leddede lactonring i stedet for en seksleddet – under hensyntagen til, at det nukleofile ilt på carboxygruppen kan angribe to mulige kulstofatomer på bromoniumionen. 5 exo tet vs 6 endo tet. Eller hvis du tegner en stolbekræftelse, skulle du være i stand til at se, at den anti-bindende sigma-orbital på kulstofatomet, der ville gøre en ring med seks led, peger på en vanskelig / utilgængelig vinkel sammenlignet med den på den 5-leddede ring.