Halogeenilisäysmekanismin suhteen on otettava huomioon tilanne, kun lisätään halogeeni (esimerkiksi bromi) epäsymmetriseen alkeeniin noin joukkovelkakirjalaina (esimerkiksi propeeni) $ \ ce {CCl4} $: n läsnä ollessa.
Tiesin, että mekanismi olisi jotain tällaista:
Kaksoissidoksen kahden hiilen kanssa muodostuisi syklinen bromiumioni. Toinen bromidi-ioni (joka toimii nukleofiilinä) hyökkää substituoituneempaan hiileen bromi-ioni-vastakkaiselta puolelta aiheuttaen renkaan avautumisen ja vic-dibromidin muodostumisen.
Opettajani kuitenkin kertoo minulle, ettei mikään muu alkeeni muodosta tällaisia siltoja paitsi eteeni, koska bromiumkompleksin epävakaus johtuu hiilen substituenttien ja silloitetun elementin välisestä syrjäytymisestä.
Minulla on kaksi kysymystä tältä osin:
- Mikä näistä kahdesta on oikea mekanismi?
- Jos edellinen on oikea mekanismi, hyökkökö nukleofiili vähiten substituoitua hiiltä vastaan ? (nähdään, kuinka substituoidun hiilen osittainen positiivinen varaus neutralisoituu suuremmassa määrin kiinnittyneiden metyyli- / etyyliryhmien $ + I $ -vaikutuksen vuoksi).
Vastaus
Jep, tähän on kaksi mekanismia, yksi on kuten kirjoitit ja toinen on stereospesifinen reaktio, jossa stereoisomeerinen lähtöalusta tuottaa tuotteita jotka ovat toistensa stereoisomeereja.
-
Ensimmäinen $ \ ce {Br2} $ hajoaa ioneiksi: –
$ \ ce {Br2- > Br + (elektrofiili) + Br- (nukleofiili)} $
- $ \ ce {H2C = CH2 + Br + – > H2 (Br) C-C + H2 (hiilijakauma)} $ hidas
- $ \ ce {+ CH2-CH2Br + Br- – > CH2Br-CH2Br} $
Symmetriset alkeenit ja symmetriset reagenssit, lisäysreaktio antaa: –
$ \ ce {cis ~ alkeeni + syn ~ lisäys – > meso } $
$ \ ce {trans + syn ~ lisäys – > racemic} $
$ \ ce {cis + anti ~ lisäys – > raseeminen} $
$ \ ce {trans + anti ~ lisäys – > meso} $
Voit katsoa tämän videon ( http://m.youtube.com/watch?v=5GQelnluHzE )
Opettajani kuitenkin kertoo minulle, että muu kuin eteeni, mikään muu alkeeni ei muodosta tällaisia siltoja, koska bromikompleksin epävakauden käyttö hiilessä olevien substituenttien ja silloitetun elementin välisen hylkäämisen vuoksi.
Tätä varten en ole kuullut mitään sellaista eikä myöskään löytänyt sitä.
Yleisimmäksi mekanismiksi, jota minulle opetettiin, oli ensimmäinen, jolla muodostui bromi-ioni-kompleksia.
Ensimmäisen bromiatomin on estetty nukleofiilinen hyökkäys hiiliketjun toisella puolella, ja se voi hyökätä vain toiselta puolelta.
Henkilökohtaisesti miten ratkaisen sen, on tarkistaa muodostuneen karbokation vakaus. juuri ennen nukleofiilista hyökkäystä käytännöllisesti katsoen, koska sen $ \ ce {SN2} $ -mekanismin karbokationi ei muodostu mutta käytän sitä vain näin: paras tapa on tarkistaa suuri elektronitiheys. Vaikka kyseessä on aryyliryhmä, nähdään, että se hyökkää paikkaan, jossa on eniten substituoitu C-atomi.
Tässä vakaus tarkistettiin hyperkonjugaatiolla. Induktiivinen vaikutus ei ole tehokkain tapa. Sinun pitäisi tietää, että näiden vaikutusten prioriteettijärjestys tarkistaaksesi vakauden,
$$ \ mathbf {aromatisointi ~ \ Rightarrow ~ resonanssi ~ \ Rightarrow ~ hyperkonjugaatio \ \ Rightarrow ~ induktiivinen vaikutus} $$
Kommentit
- Toisen bromin hyökkäys on Sn2-mekanismi, eikö? Kuinka siinä tapauksessa muodostuu karbaatio?
- Olen korjannut vastaukseni. Tarkoitin itse asiassa sitä, että juuri ennen sekunnin murto-osaa, kun sidos katkeaa, tiedetään, mihin nukleofiili hyökkää, hiilikarbonaation stabiilisuus tarkistetaan vaikka johto saattaa olla ohi, koska karbokationia ei alun perin muodostu , substraatin reaktiivisuus lisääntyy elektronitiheyden kasvaessa. Sen anti-elektrofiilinen lisäys. Se tapahtuu täällä. Ja se on jälleen oma tapa, joten älä ' ajattele paljon siitä, paras ja loogisin $ \ ce {SN2} $ -reaktion mukaan, että se hyökkää enemmän substituoituneeseen ryhmään .
- Joten mitä minä todella teen, on, että jos kationi muodostettaisiin juuri ennen kuin nukleofiili kiinnittyy mihin tahansa puoleen, niin mihin se kiinnittyisi. Esimerkiksi propeenille, jos käytät $ \ ce {Br2 ja NaCl} $, niin tässä $ Cl $ on nukleofiili. Joten mitä se muodostaisi (pää) 2-bromi-1-klooripropaania tai 1-bromi-2-klooripropaania?Vastaus on toinen. Hone
- (-1) Koska tässä vastauksessa ja kommenteissa näyttää olevan yleistä satunnaisesti kerättäviä juttuja, bromi ei jakaudu ioneiksi, varsinkin ei ei polaarinen liuotin …