Minun on määritettävä aspiriinin H-NMR, alla on aspiriini, jossa H-merkinnät.
Minulla olevat huiput ovat:
- 2,30ppm (I tämä on singletti ja olisi F)
- 7,07ppm (mielestäni tämä on E)
- 7,29ppm (mielestäni tämä on D)
- 7,53ppm (mielestäni tämä on C)
- 8.05ppm (mielestäni tämä on B)
- 11.44ppm (tämä on singletti ja olisi A)
B, C, D, EI tarvitsee sanoa millainen jakautumiskuvio olisi ja kuinka monta kytkentävakioa on läsnä ja siellä on likimääräinen arvo. Luulen tuntevani niiden tehtävät, mutta en tiedä halkaisumalleja tai kytkentävakioita.
Olisiko E ja B dublettien dupletti, koska he pariutuvat D: n ja C: n kanssa, jotta heillä olisi orto- ja metakytkentä?
Olisiko D ja C kytkeytyneet toisiinsa ja B ja E niin ne olisivat dublettien dublettien dubletit, joissa on kaksi orto- ja yhtä metakytkentää?
Vastaa
Tässä on linkki asetyylisalisyylihapon todelliselle osoitetulle protonin nmr-spektrille. Huippumäärityksesi ovat oikein.
Olisiko E ja B dublettien dupletti, koska ne pariutuvat D: n ja C: n kanssa, jotta heillä olisi orto- ja metakytkentä? / p>
Kyllä, se on oikein. Tässä on toinen -linkki , jossa on tarkempia tietoja kytkentävakioista (katso esimerkiksi s. 13)
Olisiko D ja C kytkeytyneet toisiinsa ja B ja E, olisivatko ne dublettien dubletteja, kahdella orto- ja yhdellä metakytkennällä?
Käsitteellisesti olet oikeassa, mutta siinä tapauksessa, että kaksi kytkentävakiota ovat hyvin samankaltaisia, odotettu kvartetti romahtaa tripletiksi. Koska $ \ ce {J_ {DC}} $ on suuruudeltaan hyvin lähellä $ \ ce {J_ {BC}} $: ta, odotettu kvartetti näkyy triplettinä. Siksi protoni C esiintyy triplettinä näistä kahdesta protonista ja sitten jokainen näistä linjoista jakautuu edelleen tiukaksi duplettiksi pienemmällä kytkennällä protoniin E. Kokonaiskuvio näkyy dublettien triplettinä. Sama päättely pätee protoniin D, ja tuloksena on jälleen tripletti dubletteja.
Vastaus
Kemiallisen siirtosi analyysisi on oikea. Halkaisumallien kuvaamiseen on kaksi ajatuskoulua, ja analyysi jakautumismalleista on täysin hyväksyttävä ja oikea.
Ensimmäisenä ajattelutapana on merkitä jakomalli piikkien ulkonäön perusteella, minkä vuoksi Ron kuvailee aromaattisia piikkejäsi triplettien ja jopa kvartettien dubleteiksi. En sano, että tämä on väärin; tämä on vain yksi käytetty menetelmä. Tämä menetelmä voi aiheuttaa ongelmia kokemattomalle spektroskopistille, koska spektrin ulkonäkö riippuu suuresti magneettikentän voimakkuudesta, liuottimen valinnasta, lämpötilasta, näytteen valmistelu, shimmauksen laatu jne. Siksi kokeellisista olosuhteista tulisi aina ilmoittaa julkaistaessa NMR-tietoja – ja opiskelijoilla olisi oltava oikeus pyytää opettajiltaan, kun heille annetaan spektrin salausta. Mitä yksi henkilö ilmoittaa triplettinä 60 MHz: llä spektrometri vedessä saattaa olla kiistatta kaksinkertainen dublettien asetoni 800 MHz: n taajuudella asetonissa. Aromaattisten järjestelmien toisen asteen jakaumat ovat hieno esimerkki tästä. Vaikka matalan kentän järjestelmissä yleisiä, toisen asteen jakaumat ovat paljon harvinaisempia korkean kentän instrumenteissa, ja monet AB-kvartetit romahtavat AX-spin-järjestelmiksi korkealla kentällä ja kytkennät voidaan analysoida ensimmäisen kertaluvun järjestelminä.Tämä menetelmä on tietysti erittäin järkevä useille järjestelmille. Esimerkiksi labiilista amiinista tai alkoholeista raportoidaan melkein aina leveinä singletteinä, vaikka niillä todennäköisesti onkin 3J-kytkennät, joita ei havaita vaihdon irrottamisen kautta.
Toinen ajattelukunta (jota alkuperäiset ddd-kuvauksesi noudattavat) on tarkastella molekyyliä ja ennustaa odotettavissa oleva jakautuminen (esimerkiksi kaksi orto- ja metakytkentää) ja kuvata sitä . Sen jälkeen voit järkeistää melko helposti, miksi ddd näyttää tripletiltä (tässä kaksi orto-kytkintä ovat melkein identtisiä ja kuuluvat luonnollisen linjaleveyden piiriin, joten niitä ei voida ratkaista ja näkyä triplettinä). Joten alkuperäiset ehdotuksesi ovat täysin hyväksyttäviä. Näkemättä antamaasi spektria on vaikea sanoa, mutta hyvin säteilevä näyte aspiriinia metanolissa jopa keskikokoisilla kentillä osoittaa selvästi, että nämä kaksi orto-kytkentää eivät ole aivan identtisiä ja (mitä merkitset) pyörii E ei näytä todelliselta tripletiltä, keskiviiva ei ole paljon korkeampi kuin ulkolinjat.
Suosittelen jakomallien ilmoittamista ja etenkin, jos ilmoitat kytkentävakioita, on aina raportoida jakautumisten kuvaukset ilmoitettujen kytkentöjen mukaisesti. Triplettien dupletti syntyy AMX 2 -järjestelmästä, eikä sillä voi olla kolmea kytkentävakiota spin A: lle; vain J AM ja J AX . Dublettien dublettien dupletti syntyy AHPX-järjestelmästä, ja siinä on kolme erillistä kytkintä spin A: lle; J AH , J AP , J AX . On täysin hyväksyttävää, että jokin näistä on yhtä suuri kuin J AP = J AX . Joten, mene sen kanssa, mitä olet alun perin ehdottanut, ja sinun on harkittava vain sitä, mitkä tyypilliset arvot ovat orto- (~ 7-8Hz) ja meta (2-3Hz) kytkimille (ja mahdollisesti para-kytkimille – joita et ”t” tarkkaile aspiriinilla, mutta voi olla ~ 1 Hz)
Kommentit
- Tämä on erittäin hieno vastaus, I ' d rakasti, että minulla oli sellainen, kun opiskelin NMR: ää.