Mikä on pH: n rooli diatsoniumin atsokytkentäreaktiossa fenolin ja aniliinin kanssa?

Miksi fenoli-atsokytkentä tarvitsee emäksisen pH: n (9–10) ja aniliinin kanssa happaman pH: n (4–5). Kuinka pH osallistuu mekanismiin? Olen etsinyt Internetistä jo jonkin aikaa, missään se ei selitä pH: n todellista ”roolia”. Kaikesta valosta tässä asiassa olisi hyötyä.

Vastaus

Fenolin deprotonointi ja aniliinin protonoituminen johtavat lajeihin, jotka reagoivat helposti diatsoniumkationilla tarkoitetulla tavalla.

Katsotaanpa ”tarkasteltavana olevia lajeja. Toisaalta on diatsoniumkationi :

diatsoniumkationi

Fenolin deprotonointi tuottaa fenolaatin, jolle resonanssi rakenne, jolla negatiivinen varaus para -asennossa substituentille voidaan kirjoittaa:

fenolaatti

Me päättele: Fenolin deprotonointi tarkoittaa aktivoitumista !

fenolaattireaktio diatsoniumkationilla

Aniliinin tapauksessa typpiatomissa oleva yksinäinen pari on suositeltava reaktiokohta diatsoniumkationin kanssa:

aniliinireaktio diatsoniumin kanssa

Tätä emme halua! Aniliinin protonointi välttää tämän sivureaktion.

Päätelmämme on: Aniliinin protonaatio tarkoittaa väärän keskuksen ”peittämistä”!

Kommentit

  • Fenolin tapauksessa miksi yksittäiset happiparit eivät ole suositeltava reaktiokeskus diatsoniumkationin kanssa?
  • Jos aniliinia protonoidaan, eikö ' t benseenirengas deaktivoitu aniliinissa? NH3 +: n oletetaan olevan vahva deaktivoiva ryhmä. Tämän deaktivoinnin pitäisi sitten estää atsokytkentä, koska atsokytkentäreaktiot tarvitsevat voimakkaasti aktivoituneita ryhmiä.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista. Pakolliset kentät on merkitty *