Miksi fenoli-atsokytkentä tarvitsee emäksisen pH: n (9–10) ja aniliinin kanssa happaman pH: n (4–5). Kuinka pH osallistuu mekanismiin? Olen etsinyt Internetistä jo jonkin aikaa, missään se ei selitä pH: n todellista ”roolia”. Kaikesta valosta tässä asiassa olisi hyötyä.
Vastaus
Fenolin deprotonointi ja aniliinin protonoituminen johtavat lajeihin, jotka reagoivat helposti diatsoniumkationilla tarkoitetulla tavalla.
Katsotaanpa ”tarkasteltavana olevia lajeja. Toisaalta on diatsoniumkationi :
Fenolin deprotonointi tuottaa fenolaatin, jolle resonanssi rakenne, jolla negatiivinen varaus para -asennossa substituentille voidaan kirjoittaa:
Me päättele: Fenolin deprotonointi tarkoittaa aktivoitumista !
Aniliinin tapauksessa typpiatomissa oleva yksinäinen pari on suositeltava reaktiokohta diatsoniumkationin kanssa:
Tätä emme halua! Aniliinin protonointi välttää tämän sivureaktion.
Päätelmämme on: Aniliinin protonaatio tarkoittaa väärän keskuksen ”peittämistä”!
Kommentit
- Fenolin tapauksessa miksi yksittäiset happiparit eivät ole suositeltava reaktiokeskus diatsoniumkationin kanssa?
- Jos aniliinia protonoidaan, eikö ' t benseenirengas deaktivoitu aniliinissa? NH3 +: n oletetaan olevan vahva deaktivoiva ryhmä. Tämän deaktivoinnin pitäisi sitten estää atsokytkentä, koska atsokytkentäreaktiot tarvitsevat voimakkaasti aktivoituneita ryhmiä.