Sekä aldehydeillä että ketoneilla on karbonyyliryhmä, mutta koska ketonikarbonyyliryhmä on alkyyliryhmien välillä, sen ei olisi vaikea muodostaa vetysidokset kuin aldehydit? Miksi sitten aldehydien kiehumispisteet ovat korkeammat kuin ketonit?
Kommentit
- I ' en ole varma vedyn sitoutumisen hyödyntämisestä, koska yksinkertaisilla ketoneilla / aldehydeillä on hyvin vähän enolimääriä, ja siksi niiden fysikaaliset ominaisuudet tulisi määrittää keto-muotojen avulla.
- Katso kommentit Hän on lähettänyt linkin, joka näyttää tietoja, jotka viittaavat siihen, että ei yleensä pidä paikkansa, että ketonien kiehumispiste on korkeampi kuin aldehydeillä – itse asiassa ne näyttävät olevan hyvin samanlaisia ja kumpi on korkeampi muutos homologisessa sarjassa Ehkä kommenteissa annetut selitykset antavat jo etsimäsi selityksen. Jos he eivät silti vastaa ' kysymykseesi voit määrittää pisteet, joista haluat tietää enemmän.
- Neto-vastauksen seuranta ' on selvempi: sp2: n luonteen vuoksi hybridisoitunut hiili, aldehydeillä on hyvin vähän vetyä sitovaa luonnetta ei-enolimuodossa.
Vastaa
Ei ole niin hyvä yleistys: tarkista aina ensin tiedot.
Tässä on taulukko suurin osa aldehydeistä ja ketoneista, joissa on enintään 6 hiiltä (etikettejä käytetään kaaviossa myöhemmin):
Piirrä tämä nyt kaavioon:
Oksat on haaroitusten määrä hiiliketjussa.
Huomaa, että vaikka 3 ja 4 hiilellä ketonien kiehumispisteet ovat korkeammat, ei ole selvää, että tämä pätee 5 hiiliyhdisteeseen ja varmasti ei totta 6 hiilen yhdisteisiin.
Joten, minä ”d väittävät, että kiehumispisteiden kuvio on monimutkainen eikä yksinkertaista selitettävää mallia ole.
Vastaa
Aldehydien ja ketonit, ketonien kiehumispiste on korkeampi. Tämä johtuu kahdesta elektronia luovuttavasta alkyyliryhmästä $ \ ce {C = O} $ -ryhmän ympärillä, mikä tekee niistä polaarisempia.
Esimerkiksi: $ \ ce {CH3- CHO} $ on 322 K ja dipolimomentti on 2,52 D.
$ \ ce {CH3-CO-CH3} $: n kiehumispiste on 329 K ja dipolimomentti on 2,88D
Dipolimomentti $ \ ce {CH3-CO-CH3} $ on suurempi kuin $ \ ce {CH3-CHO} $. Tämä johtuu siitä, että $ \ ce {CH3} $ -ryhmiä on lahjoittamassa kaksi elektroniryhmää $ \ ce {C = O} $ -objektin ympärillä, kun taas $ \ ce {CH3} $ -ryhmässä on vain yksi $ \ ce {C = O} $ $ \ ce {CH3CHO} $.
Koska dipolimomentti on suurempi, on se napaisempi ja siten kiehumispiste korkeampi.
Kommentit
- Vain pieni asia: asetaldehydin ja asetonin vertailu ei ole täysin oikeudenmukaista, koska asetoni on myös painavampi molekyyli, joten myös sen suhteellisen suuremmat Lontoon dispersiovoimat tulevat esiin (vaikkakin vähäisemmällä merkityksellä kuin ero dipolimomenteissa). Mielestäni parempi vertailu olisi asetonin ja propanaalin välillä, koska se vertaisi saman kokoisia molekyylejä. Silti, kun asiakirja Rauru Ferro linkitti muistiinpanoihin, kp. trendi ei ole ' t täysin johdonmukainen.
Vastaa
ketonien ja aldehydien molekyylipaino on samanlainen, ketonien kiehumispiste on korkeampi johtuen siitä, että sen karbonyyliryhmä on polarisoituneempi kuin aldehydeissä. Joten ketonimolekyylien välinen vuorovaikutus on vahvempaa kuin aldehydimolekyylien välillä, ja tämä antaa korkeamman kiehumispisteen.
Kommentit
- Voisitko selittää miksi karbonyyliryhmä on polarisoitunut enemmän ketoneissa kuin aldehydeissä? Vai voisitko antaa viitteitä tälle?
- Kuten muistan orgaanisen kemian kellaristani, ero ketonien ja aldehydien välillä perustuu hiilen ja hapen väliseen elektroniseen jakautumiseen. Tätä jakaumaa syytetään enemmän ketoneista kuin aldehydeistä, koska aldehydeissä vety sitoutunut karbonyyliryhmän hiili antaa sähköiselle tiheydelle hiilen (koska vety on vähemmän elektronegatiivista kuin hiili).
- Hmm, mutta Pitäisi ' t ylimääräisen alkyyliryhmän ja karbonyyliryhmän ' s $ \ pi $ orbitaalin välillä olla myös hyperkonjugaatio, joka myös antaisi elektronia tiheys karbonyylihiiliin? Onko tämä vaikutus niin paljon heikompi kuin pieni ero elektronegatiivisuudessa hiilen ja vedyn välillä, että se johtaa merkittävästi korkeampaan karbonyyliryhmän polarisaatioon?
- I ' ve löysi tämän asiakirjan: google.es / … , jossa sivuilla 411-412 kuvataan kahta neutraalia ja polarisoitunutta kanonista muotoa, joissa polarisoidulla muodolla on pieni vaikutus. Tämä saattaa selittää kiehumispisteiden väliset pienet erot (sivu 419).
- Linkitetty asiakirjasi näyttää viittaavan siihen, että oletus, johon tämä kysymys perustuu, on väärä, koska on tapauksia, joissa aldehydin kiehumispiste on (hieman) korkeampi kuin vastaavan ketonin. Se, että kiehumispisteet ovat melko samanlaisia, voi tarkoittaa, että edellisessä kommentissani kuvailemani vaikutukset ovat lähes yhtä vahvoja.