Kuinka määritettäisiin hampaisuus silloittaville ligandeille?
Harkitse esimerkiksi $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , sillä on 2 yksinäistä paria ja se voi siten toimia silloittavana ligandina, jolloin muodostuu 2 metalli-ligandisidosta. Joten ajattelin, että sen pitäisi olla kaksinkertainen. Professorini sanoo kuitenkin, että se on monodentaatti, miksi niin?
Kommentit
- Professorini kertoi meille, että silloittavat ligandit ovat monodentaatteja, mukaan lukien mu-hydroksiligandit
- Olin väärässä. Jan ' -vastaus selvittää sen. Ligandien yhdistäminen yhdellä luovuttajaatomilla on yksimuotoinen.
- Vastaako tämä kysymykseesi? Miksi Cl⁻ ei ' voi toimia kaksinkertaisena ligandina?
- Luulen, että nämä kaksi kysymystä ovat riittävän erilaisia, jotta ne eivät olisi perusteellisia sulkemiselle. Tämä kysyy ”Mikä on ligandien yhdistämisen hampaisuus”, kun taas toinen kysyy ”voiko atomi, jolla on useita yksinäisiä pareja, lahjoittaa kahdesti (oletan, että vaikka se ei ole epäsuoraa, samalle atomille)?”. Täysi paljastus: Minulla on hevonen kilpailussa, kuten olen täällä vastannut.
Vastaa
On tärkeää erottaa selkeästi termit hammasluokka , haptisuus ja sillan muodostaminen .
-
Atomi tai ligandi on sillan muodostaminen on yksi ainoa atomi sitoutuu kahteen eri akseptoriin.
-
Ligandi (mutta ei koskaan yksittäinen atomi) voi olla monitahoinen tai monihaptinen, jos kaksi atomia että ligandi voi sitoutua samaan akseptoriin.
Ligandi, kuten amidianioni, ei voi olla monitahoinen tai monihaptinen, koska sillä on vain yksi koordinoiva atomi: typpi. Tämä typpi voi koordinoida kahta erilaista metallia (μ-amidokompleksissa), mutta se pysyy silti monodentaattiligandina.
Ligandi kuten etyleenidiamiini tai en lyhyeksi ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) voivat koordinoida samaa keskiatomia kummankin typpiatomin kautta. Tämä on kaksinkertainen ligandi, koska sillä on kaksi ”hammasta” keskiatomissa.
Ligandi kuten eteeni ( $ \ ce {C2H4} $ ) voi koordinoida yhdeksi keskiatomiksi bihaptisesti (η 2 ). Piirrä lyhyimmät viivat ytimestä ytimeen, molemmat hiiliatomit olisivat samalla etäisyydellä akseptoriatomista (todellisuudessa ajatellaan paremmin π-järjestelmän luovuttamista). Haptisuus on varattu sellaisille tapauksille, joissa jatkuva joukko atomeja koordinoi keskimetallia.
Ligandi voi olla sekä monihaptinen että monitahoinen. Esimerkki on dibentsylideeniasetoni tai dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), jossa molemmat $ \ ce {C = C} $ kaksoissidokset toimivat bihaptisena ligandina. (Geometristen rajoitusten vuoksi dba koordinoi yleensä kahta erilaista vastaanottajaa eikä yksittäistä kelaattimuodossa.)
Lopuksi on mahdollista, että ligandille kuten en olla molemminpuolinen ja bridal, jos jompikumpi typpiatomeista koordinoi kahta erilaista metallia. Tämä edellyttää vähintään yhden typen deprotonointia.
Viimeinen rivi on: solmivat ligandit voivat olla yksi- tai useampia; ne voivat olla monohaptisia tai multihaptisia. Vain yhdelle luovuttajaatomille perustuvien silloittavien ligandien on oltava monodentaatteja.