Dans la réaction ci-dessus, je me souviens avoir lu que Br2 dans CCl4 développe une polarité partielle et sajoute à la double liaison, résultant en lajout de Br sur 2 carbones adjacents.
Mais, selon le texte, le produit final est un ester. (Comme indiqué ci-dessous)
Pourquoi est-ce le produit final, et comment juger les produits dans des cas comme celui-ci?
Remarque – Si je regarde la réponse et que je travaille à rebours, je dirais que les premières attaques Br +, et un carbocation se forme , sur lequel le groupe hydroxy attaque pour former le produit final. Est-ce correct? Et alors, pourquoi cela se produit-il?
Commentaires
- Dans les conditions de base, je dirais certainement que cest le produit. Dans des conditions neutres, je ' ne suis pas si sûr.
- Merci, @bon, et le mécanisme de réaction que jai proposé est-il correct?
- Oui, cest essentiellement vrai. Lintermédiaire sera un ion bromonium cyclique.
- Il suffit de google iodolactonisation. Cest ' fondamentalement cela, mais avec du brome plutôt que de liode. Idéalement, vous ' voulez quune base soit impliquée pour déprotoner lacide carboxylique
Réponse
Le premier intermédiaire est en effet Br + atome attaché à la double liaison formant un cycle (voir étape 1):
À létape suivante, cependant, loxygène de lacide carboxylique attaque lintermédiaire et forme le produit que vous montrez sur la deuxième figure. Cela se produit parce que le groupe acide carboxylique est dans la bonne position pour la réaction intramoléculaire.
La première étape suit le diagramme. Dans la deuxième étape, la nucléopline attaquante nest pas Br $ ^ – $, mais R-COOH ou RCOO $ ^ – $ selon les conditions de réaction. Pour obtenir un rendement élevé du produit cyclique sur votre deuxième chiffre, vous devez ajouter lentement une solution diluée de Br $ _2 $ à une solution de réactif organique. Si vous ajoutez du réactif organique à du Br2 pur (pur), vous obtenez une quantité significative du produit que vous avez prédit sur la figure 1. Ne le faites pas dans la vraie vie car une réaction du brome pur avec des alcènes est violente et dangereuse.
Commentaires
- La réaction du brome avec les oléfines n’est pas du tout dangereuse – c’est une réaction de routine. Un ajout et un contrôle prudents de la température sont tout ce qui ' s requis
Réponse
Vous devez également penser aux orbitales frontières ou les règles de Baldwin et pourquoi vous obtiendrez le cycle lactone à cinq membres plutôt quun cycle à six membres – en gardant à lesprit que loxygène nucléophile sur le groupe carboxy peut attaquer deux atomes de carbone possibles sur lion bromonium. 5 exo tet vs 6 endo tet. Ou si vous dessinez une confirmation de chaise, vous devriez être en mesure de voir que lorbitale sigma anti-liaison sur latome de carbone qui ferait un anneau à six membres pointe vers un angle difficile / inaccessible par rapport à celui de lanneau à 5 membres.