Comment attribuer les signaux dans la H-RMN de laspirine?

Voici un lien au spectre RMN du proton attribué pour l acide acétylsalicylique . Vos attributions de pics sont correctes.

Est-ce que E et B seraient des doublets de doublets parce quils se couplent avec D et C pour avoir un couplage ortho et méta?

Oui, cest correct. Voici un autre lien avec plus de détails sur les constantes de couplage (voir p. 13 par exemple)

D et C se coupleraient-ils lun à lautre et B et E seraient-ils donc des doublets de doublets de doublets, avec deux ortho et un méta couplage?

Sur le plan conceptuel, vous avez raison, cependant dans le cas où deux constantes de couplage sont très similaires, le quatuor attendu seffondre en un triplet. Puisque $ \ ce {J_ {DC}} $ est dune magnitude très proche de $ \ ce {J_ {BC}} $, le quatuor attendu apparaît comme un triplet. Par conséquent, le proton C apparaît comme un triplet de ces deux protons, puis chacune de ces lignes est ensuite divisée en un doublet serré par le plus petit couplage au proton E. Le motif global apparaît comme un triplet de doublets. Le même raisonnement sapplique au proton D, et encore une fois un triplet de doublets en résulte.

Votre analyse de déplacement chimique est correcte. Il existe deux écoles de pensée concernant la façon de décrire les modèles de division, et votre analyse des modèles de division est parfaitement acceptable et correcte.

La première école de pensée est détiqueter un modèle de division basé sur lapparence des pics, cest pourquoi Ron décrit vos pics aromatiques comme des doublets de triolets, voire de quatuor. Je ne dis pas que cest faux; ce nest quune méthode utilisée. Cette méthode peut poser des problèmes pour le spectroscopiste inexpérimenté, car lapparence dun spectre dépend beaucoup de la force du champ magnétique, du choix du solvant, de la température, préparation des échantillons, qualité du calage, etc. Cest pourquoi les conditions expérimentales doivent toujours être signalées lors de la publication des données RMN – et quelque chose que les élèves devraient être en droit de demander à leurs enseignants lorsquils ont un spectre à déchiffrer. Ce quune personne rapporte comme un triplet sur un 60MHz Le spectromètre dans leau pourrait indéniablement être un doublet de doublets sur un 800 MHz dans lacétone. Les séparations de second ordre dans les systèmes aromatiques en sont un bon exemple. Les quatuors AB seffondrent en systèmes de spin AX à champ élevé et les couplages peuvent être analysés comme des systèmes de premier ordre. Bien sûr, cette méthode est très logique pour un certain nombre de systèmes. Par exemple, les amines ou alcools labiles sont presque toujours signalés comme de larges singulets, même sils sont susceptibles de posséder des couplages 3J qui ne sont pas observés par découplage déchange.

La deuxième école de pensée (à laquelle adhèrent vos descriptions originales de ddd) est de regarder la molécule et de prédire la division attendue (deux ortho couplages et un méta couplages par exemple) et de décrire cela . Vous pouvez alors rationaliser assez facilement pourquoi un ddd ressemble à un triplet (ici, les deux ortho couplages sont presque identiques et se situent dans la largeur de ligne naturelle, et ne peuvent donc pas être résolus et apparaissent comme un triplet). Vos suggestions originales sont donc parfaitement acceptables. Sans voir le spectre qui vous a été donné, cest difficile à dire, mais un échantillon bien calé daspirine dans du méthanol même à des champs moyens montre clairement que les deux couplages ortho ne sont pas tout à fait identiques, et le pic pour (ce que vous étiquetez) spin E ne ressemble pas à un vrai triplet, avec la ligne médiane pas beaucoup plus haute que les lignes extérieures.

Mes recommandations pour signaler les modèles de fractionnement et, en particulier, si vous signalez des constantes de couplage, est de toujours rapporter les descriptions des fractionnements conformément aux couplages rapportés. Un doublet de triplets provient dun système AMX ₂ , et ne peut pas avoir trois constantes de couplage pour le spin A; uniquement J _AM et J _AX . Un doublet de doublets de doublets provient dun système AHPX et aura trois couplages distincts pour le spin A; J _AH , J _AP , J _AX . Il est parfaitement acceptable que l’un de ces éléments soit égal, tel que J _AP = J _AX . Alors, allez avec ce que vous avez suggéré à lorigine, et la seule chose que vous devez considérer est quelles sont les valeurs typiques pour les couplages ortho (~ 7-8Hz) et méta (2-3Hz) (et éventuellement les couplages para – que vous ne « t observer dans laspirine, mais peut être ~ 1 Hz)

Commentaires

• Cest une réponse très fine, je ' d adorait avoir ça quand jétudiais la RMN.