Comment attribuerions-nous la denticité aux ligands pontants?
Par exemple, considérons $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , il a 2 paires isolées et peut donc agir comme un ligand pontant, faisant 2 liaisons métal-ligand. Alors jai pensé que ça devrait être bidenté. Cependant, mon professeur dit quil est monodenté, pourquoi?
Commentaires
- Mon professeur nous a dit que les ligands de pontage sont monodentés, y compris les ligands mu-hydroxo
- Je me suis trompé. La réponse de Jan ' clarifie cela. Les ligands de pontage avec un seul atome donneur sont monodentés.
- Cela répond-il à votre question? Pourquoi Cl⁻ peut ' t agir comme ligand bidenté?
- Je pense à ces deux questions sont suffisamment différents pour ne pas justifier une dupe-fermeture. Celui-ci demande «Quelle est la denticité des ligands pontants» tandis que l’autre demande «un atome avec plusieurs paires isolées peut-il faire un don deux fois (je suppose, bien que ce ne soit pas implicite, au même atome)?». Divulgation complète: jai un cheval dans la course comme jai répondu ici.
Réponse
Cest important pour séparer clairement les termes denticité , hapticité et pontage .
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Un atome ou un ligand est pontant est un seul atome lié à deux accepteurs différents.
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Un ligand (mais jamais un seul atome) peut être multidenté ou multihaptique si deux atomes de ce ligand peut se lier au même accepteur.
Un ligand tel que lanion amide ne peut pas être multidenté ou multihaptique car il na quun seul atome de coordination: lazote. Cet azote peut se coordonner à deux métaux différents (dans un complexe μ-amido) mais il reste toujours un ligand monodentate.
Un ligand comme léthylènediamine ou en pour faire court ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) peut se coordonner au même atome central via chacun des deux atomes dazote. Cest un ligand bidenté car il a deux dents dans latome central.
Un ligand tel que léthène ( $ \ ce {C2H4} $ ) peut se coordonner à un seul atome central de manière bihaptique (η 2 ). En dessinant les lignes les plus courtes du noyau au noyau, les deux atomes de carbone seraient à la même distance de latome accepteur (en réalité, il vaut mieux penser au système π donateur). Lhapticité est réservée aux cas dans lesquels un ensemble continu datomes se coordonne à un métal central.
Un ligand peut être à la fois multihaptique et multidenté. Un exemple serait dibenzylidèneacétone ou dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), dans lequel les deux des doubles liaisons $ \ ce {C = C} $ agissent comme un ligand bihaptique. (En raison de contraintes de géométrie, dba se coordonne généralement à deux accepteurs différents plutôt qu’à un seul de manière chélatée.)
Enfin, il est possible pour un ligand tel que en être à la fois bidenté et pontant, si lun des atomes dazote se coordonne avec deux métaux différents. Cela nécessite la déprotonation dau moins un azote.
En résumé: les ligands de pontage peuvent être monodentés ou multidentés; ils peuvent être monohaptiques ou multihaptiques. Seuls les ligands de pontage basés sur un seul atome donneur doivent être monodentés.