Pourquoi lalcool benzylique est-il un acide légèrement plus fort que le cyclohexanol?

Le cyclohexanol a un pKa = 16, tandis que lalcool benzylique a un pKa = 15,4

Lexplication donnée est que la « polarité du le groupe benzyle stabilise la charge négative sur loxygène « .

Je crois comprendre que lorsque la résonance nest pas un problème, les groupes benzyle sont principalement des donneurs délectrons par effet inductif … ce qui déstabiliserait la charge sur loxygène.

Je sais que lintérieur de lanneau aromatique est plus négatif, et lextérieur est plus positif. Est-ce cette charge positive qui stabilise la charge négative sur loxygène?

anion dalcool benzylique

Réponse

(Cette réponse CW est adaptée dun commentaire précédent de ron.)

Dans les deux cas, le carbone directement attaché à loxygène est $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridé. Cependant, le carbone next dans les deux composés a des hybridations différentes. Dans le cyclohexanol, il est également $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridé; mais dans lalcool benzylique, il est $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridé.

En général, les carbones hybrides $ \ mathrm {sp ^ 2} $ sont plus électronégatifs que $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ carbones hybridés. Cest parce que la densité électronique dans une orbitale $ \ mathrm {sp ^ 2} $ a plus de caractères s (50%) par rapport à une dans une orbitale $ \ mathrm {sp ^ 3} $ (33%), et est par conséquent plus fortement attiré par le noyau de carbone. Par conséquent, le carbone attaché à loxygène dans lalcool benzylique sera plus déficient en électrons (plus positif) et sera mieux à même de stabiliser la charge négative sur loxygène dans la base conjuguée alcoxyde, via l effet inductif .

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