Le cyclohexanol a un pKa = 16, tandis que lalcool benzylique a un pKa = 15,4
Lexplication donnée est que la « polarité du le groupe benzyle stabilise la charge négative sur loxygène « .
Je crois comprendre que lorsque la résonance nest pas un problème, les groupes benzyle sont principalement des donneurs délectrons par effet inductif … ce qui déstabiliserait la charge sur loxygène.
Je sais que lintérieur de lanneau aromatique est plus négatif, et lextérieur est plus positif. Est-ce cette charge positive qui stabilise la charge négative sur loxygène?
Réponse
(Cette réponse CW est adaptée dun commentaire précédent de ron.)
Dans les deux cas, le carbone directement attaché à loxygène est $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridé. Cependant, le carbone next dans les deux composés a des hybridations différentes. Dans le cyclohexanol, il est également $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridé; mais dans lalcool benzylique, il est $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridé.
En général, les carbones hybrides $ \ mathrm {sp ^ 2} $ sont plus électronégatifs que $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ carbones hybridés. Cest parce que la densité électronique dans une orbitale $ \ mathrm {sp ^ 2} $ a plus de caractères s (50%) par rapport à une dans une orbitale $ \ mathrm {sp ^ 3} $ (33%), et est par conséquent plus fortement attiré par le noyau de carbone. Par conséquent, le carbone attaché à loxygène dans lalcool benzylique sera plus déficient en électrons (plus positif) et sera mieux à même de stabiliser la charge négative sur loxygène dans la base conjuguée alcoxyde, via l effet inductif .