Pourquoi est-ce que le couplage azoïque avec le phénol a besoin dun pH basique (9–10) et avec laniline il a besoin dun pH acide (4–5). Comment le pH participe-t-il au mécanisme? Jai cherché sur Internet pendant un bon bout de temps et nulle part cela nexplique le «rôle» réel du pH. Toute lumière à ce sujet serait utile.
Réponse
La déprotonation du phénol et la protonation de laniline donnent des espèces qui réagissent facilement avec un cation diazonium de la manière prévue.
Regardons les espèces impliquées. Dune part, il y a le cation diazonium :
La déprotonation du phénol donne du phénolate, pour lequel une résonance la structure avec une charge négative en position para au substituant peut sécrire:
Nous conclusion: La déprotonation du phénol signifie lactivation !
Dans le cas de laniline, la paire isolée sur latome dazote est le centre préféré pour la réaction avec le cation diazonium:
Ce nest pas ce que nous voulons! La protonation de laniline évite cette réaction secondaire.
Nous concluons: La protonation de laniline signifie « masquer » le mauvais centre!
Commentaires
- Dans le cas du phénol, pourquoi les paires isolées doxygène ne sont pas le centre préféré pour la réaction avec le cation diazonium ??
- Si laniline est protonée, alors ' que le cycle benzénique ne sera pas désactivé dans laniline? NH3 + est censé être un groupe de désactivation puissant. Cette désactivation devrait alors empêcher le couplage azoïque car les réactions de couplage azoïque nécessitent des groupes hautement activés.