Le benzène présente des réactions de substitution électrophile. Normalement, tout ce qui peut générer un carbocation montre, par exemple, une réaction dalkylation de Friedel-Crafts. Je voulais savoir si cette réaction est également possible: prendre un aldéhyde ou une cétone avec un acide, qui protonera latome doxygène et générera un carbocation – suivi dune attaque électrophile sur le benzène. Cette réaction peut même aller plus loin en protonant lalcool et en formant un autre carbocation pour une seconde substitution – comme je lai montré dans limage ci-dessous. Je nai pu trouver cela nulle part, même si cela semble être un moyen simple de fabriquer un alcool benzylique – pourquoi nest-il pas plus fréquemment pratiqué comme dautres cas comme lalkylation ou lacylation de Friedel-Crafts, etc. br> www.liceoagb.es/quimiorg/petroquimica_webquest/aad/DDT.ppt
Réponse
Je nai jamais vu une réaction directement comme ça. Pour générer lalcool que vous avez dessiné sur votre feuille de papier, jutiliserais probablement du bromure de phényllithium ou de phénylmagnésium et lajouterais à lacétone; cest plus facile et plus rapide. (Notez que la réaction sarrêterait au niveau de lalcool tertiaire et ne réagirait plus sous élimination de leau.)
Notez que la réaction de synthèse du DDT commence à partir du trichloroac taldéhyde. Les trois atomes de chlore éloignent la densité électronique du groupe carbonyle, renforçant ainsi le cation. Je suppose que cela ne se voit pas souvent à cause de lactivation dont un simple aldéhyde aurait besoin. Regardons les choses en face: le benzène est un très mauvais nucléophile.
Réponse
Je pense quil est assez difficile de générer le carbocation en le second cas comme latome de carbone du benzène est $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridé, ce qui est plus électronégatif quun atome de carbone hybridé $ \ mathrm {sp ^ 3} $. Cela rend latome de carbone qui y est attaché plus instable sil porte une charge positive. Donc la formation dun carbocation na pas pu avoir lieu.
Commentaires
- En fait, la formation de tels carbocations se produit assez facilement, ce sont des cations benzyliques stabilisés par résonance.
- Lion tropylium à 7 membres formé à partir de lion benzylique mentionné ci-dessus est encore aromatique