Hvordan vil vi tilordne denticitet til å bygge bro over ligander?
For eksempel, vurder $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , den har to ensomme par og kan dermed fungere som en brodannende ligand og danne 2 metall-ligandbindinger. Så jeg tenkte at det burde være bidentat. Imidlertid sier professoren min at det er monodentat, hvorfor så?
Kommentarer
- Professoren min fortalte oss at bridging ligander er monodentate, inkludert mu-hydroxo ligander
- Jeg tok feil. Jan ' sitt svar rydder opp. Det å bygge broligander med et enkelt donoratom er ensformig.
- Svarer dette på spørsmålet ditt? Hvorfor kan Cl⁻ ' ikke fungere som bidentate ligand?
- Jeg tror disse to spørsmålene er tilstrekkelig forskjellige til ikke å garantere en lukning. Denne spør ‘Hva er tettheten ved å bygge broligander’ mens den andre spør ‘kan et atom med flere ensomme par donere to ganger (jeg antar, selv om det ikke er implisitt, til det samme atomet)?’. Full avsløring: Jeg har en hest i løpet som jeg har svart her.
Svar
Det er viktig å skille ordene denticity , hapticity og bridging tydelig.
-
Et atom eller en ligand er bridging er en enkelt atombinding til to forskjellige akseptorer.
-
En ligand (men aldri et eneste atom) kan være multidentate eller multihaptic hvis to atomer av den liganden kan binde seg til den samme akseptoren.
En ligand slik som amidanionen kan ikke være flertydig eller multihaptisk da den bare har ett koordinerende atom: nitrogen. Dette nitrogen kan koordinere seg til to forskjellige metaller (i et μ-amidokompleks), men det forblir fortsatt en monodentatligand.
En ligand som etylendiamin eller en for kort ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) kan koordinere seg til samme sentrale atom via hver av de to nitrogenatomene. Dette er en tosidig ligand ettersom den har to tenner i det sentrale atomet.
En ligand som etene ( $ \ ce {C2H4} $ ) kan koordinere seg til et enkelt sentralt atom på en bihaptisk (η 2 ) måte. Ved å tegne de korteste linjene fra kjerne til kjerne, vil begge karbonatomer være i samme avstand fra akseptoratomet (i virkeligheten er det bedre tenkt på π-systemet som donerer). Haptisitet er reservert for slike tilfeller der et kontinuerlig sett med atomer koordinerer til et sentralt metall.
En ligand kan være både multihaptisk og multidident. Et eksempel kan være dibenzylidenaceton eller dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), der begge av $ \ ce {C = C} $ dobbeltbindinger fungerer som en bihaptisk ligand. (På grunn av geometriske begrensninger koordinerer dba vanligvis til to forskjellige akseptorer i stedet for til en enkelt på en chelat-måte.)
Endelig er det mulig for en ligand som en å være både bidentat og briding, hvis et av nitrogenatomene koordinerer til to forskjellige metaller. Dette krever deprotonering av minst ett nitrogen.
Poenget er: briding ligander kan være monodentate eller multidentate; de kan være monoaptiske eller multihaptiske. Bare bridging ligander basert på et enkelt donoratom må være monodentat.