Hva er rollen til pH i azokoblingsreaksjon av diazonium med fenol og anilin?

Hvorfor er det slik at azokobling med fenol trenger basisk pH (9–10) og med anilin trenger den sur pH (4–5). Hvordan deltar pH i mekanismen? Jeg har søkt på internett i ganske lang tid, ingen steder forklarer det pH-ens faktiske rolle. Alt lys i denne saken vil være nyttig.

Svar

Deprotonering av fenol og protonering av anilin resulterer i arter som lett reagerer med en diazoniumkation på den tiltenkte måten.

La oss se på de involverte artene. På den ene siden er det diazonium-kation :

diazoniumkation

Deprotonering av fenol gir fenolat, for hvilket en resonans struktur med en negativ ladning i para posisjon til substituenten kan skrives:

fenolat

Vi konkludere: Deprotonering av fenolen betyr aktivering !

fenolatreaksjon med diazoniumkation

Når det gjelder anilin, er det eneste paret på nitrogenatomet det foretrukne sentrum for reaksjonen med diazoniumkationen:

anilinreaksjon med diazonium

Dette er ikke hva vi vil! Protonering av anilin unngår denne side-reaksjonen.

Vi konkluderer med: Protonation av aniline betyr «maskering» feil senter!

Kommentarer

  • Når det gjelder fenol, Hvorfor er ikke ensomme par oksygen det foretrukne sentrum for reaksjon med diazoniumkation ??
  • Hvis anilin protoneres, vantes ' t benzenringen deaktiveres i anilin? NH3 + skal være en sterk deaktiverende gruppe. Denne deaktiveringen skal da forhindre azokobling fordi azokoblingsreaksjoner trenger høyt aktiverte grupper.

Legg igjen en kommentar

Din e-postadresse vil ikke bli publisert. Obligatoriske felt er merket med *