Hvorfor er det slik at azokobling med fenol trenger basisk pH (9–10) og med anilin trenger den sur pH (4–5). Hvordan deltar pH i mekanismen? Jeg har søkt på internett i ganske lang tid, ingen steder forklarer det pH-ens faktiske rolle. Alt lys i denne saken vil være nyttig.
Svar
Deprotonering av fenol og protonering av anilin resulterer i arter som lett reagerer med en diazoniumkation på den tiltenkte måten.
La oss se på de involverte artene. På den ene siden er det diazonium-kation :
Deprotonering av fenol gir fenolat, for hvilket en resonans struktur med en negativ ladning i para posisjon til substituenten kan skrives:
Vi konkludere: Deprotonering av fenolen betyr aktivering !
Når det gjelder anilin, er det eneste paret på nitrogenatomet det foretrukne sentrum for reaksjonen med diazoniumkationen:
Dette er ikke hva vi vil! Protonering av anilin unngår denne side-reaksjonen.
Vi konkluderer med: Protonation av aniline betyr «maskering» feil senter!
Kommentarer
- Når det gjelder fenol, Hvorfor er ikke ensomme par oksygen det foretrukne sentrum for reaksjon med diazoniumkation ??
- Hvis anilin protoneres, vantes ' t benzenringen deaktiveres i anilin? NH3 + skal være en sterk deaktiverende gruppe. Denne deaktiveringen skal da forhindre azokobling fordi azokoblingsreaksjoner trenger høyt aktiverte grupper.