Jeg trenger å tildele H-NMR av aspirin, nedenfor er aspirin med H «merket.
Toppene jeg har er:
- 2.30ppm (I dette er en singlet og vil være F)
- 7.07ppm (jeg tror dette er E)
- 7.29ppm (jeg tror dette er D)
- 7.53ppm (jeg tror dette er C)
- 8.05ppm (jeg tror dette er B)
- 11.44ppm (dette er en singlet og ville være A)
For B, C, D, EI trenger å si hva slags splittemønster det ville være og hvor mange koblingskonstanter som er tilstede og det er tilnærmet verdi. Jeg tror jeg kjenner oppgavene til dem, men jeg kjenner ikke delingsmønsteret eller koblingskonstantene.
Ville E og B være dublett av dubletter fordi de kobles sammen med D og C, slik at de vil ha orto- og metakobling?
Ville D og C være koblet til hverandre og B og E så ville de være dubletter av dubletter av dubletter, med to orto- og en metakobling?
Svar
Her er en lenke til det faktisk tildelte proton-nmr-spektrumet for acetylsalisylsyre . Toppoppgavene dine er korrekte.
Ville E og B være dublett av dubletter fordi de kobles sammen med D og C, slik at de har orto- og metakobling?
Ja, det stemmer. Her er en annen lenke med mer detaljer om koblingskonstantene (se for eksempel s. 13)
Ville D og C kobles med hverandre og B og E, så ville de være dubletter av dubletter av dubletter, med to orto og en metakobling?
Konseptuelt er du riktig, men i tilfelle hvor to koblingskonstanter er veldig like, kollapser den forventede kvartetten til en triplett. Siden $ \ ce {J_ {DC}} $ er svært nær $ \ ce {J_ {BC}} $, vises den forventede kvartetten som en triplett. Derfor vises proton C som en triplett fra disse to protonene, og deretter blir hver av disse linjene delt opp i en tett dublett av den mindre koblingen til proton E. Det generelle mønsteret vises som en triplett av dubletter. Den samme resonnementet gjelder proton D, og igjen resulterer en triplett av dubletter.
Svar
Din kjemiske skiftanalyse er riktig. Det er to tanker om hvordan du skal dele splittemønstre, og analysen din for splittende mønstre er helt akseptabel og riktig.
Den første tankegangen er å merke et splittende mønster basert på toppens utseende, og derfor beskriver Ron dine aromatiske topper som tripletter og til og med kvartett. Jeg sier ikke at dette er feil. Dette er bare en metode som brukes. Denne metoden kan føre til problemer for den uerfarne spektroskopisten, ettersom utseendet til et spektrum er veldig avhengig av styrken til magnetfeltet, valg av løsningsmiddel, temperatur, prøveforberedelse, kvalitet på shimming osv. Dette er grunnen til at eksperimentelle forhold alltid skal rapporteres når de publiserer NMR-data – og noe studenter bør ha rett til å be lærerne sine om når de får et spekter for å dechiffrere. spektrometer i vann kan utvilsomt være en dublet av dubletter på en 800 MHz i aceton. Andre ordens splitting i aromatiske systemer er et godt eksempel på dette. Selv om det er vanlig på systemer med lavt felt, er andre ordens splitting langt mindre vanlig på høyfeltinstrumenter, og mange AB-kvartetter kollapser til AX-spinnsystemer i høyt felt, og koblinger kan analyseres som førsteordenssystemer. Selvfølgelig gir denne metoden veldig god mening for en rekke systemer. For eksempel rapporteres nesten alltid labilt amin eller alkoholer som brede singletter, selv om det sannsynligvis er 3J-koblinger som ikke observeres ved frakobling av utveksling.
Den andre tankegangen (som de originale beskrivelsene av ddd holder seg til) er å se på molekylet og forutsi den splittelsen som kan forventes (to orto-koblinger og en metakobling for eksempel) og beskrive det . Du kan deretter rasjonalisere ganske enkelt hvorfor en ddd ser ut som en triplett (her er de to orthokoblingene nesten identiske og faller innenfor den naturlige linjebredden, og kan derfor ikke løses og vises som en triplett). Så de opprinnelige forslagene dine er helt akseptable. Uten å se spekteret du har fått, er det vanskelig å si, men en godt avblåst prøve av aspirin i metanol selv på middels felt viser tydelig at de to orto-koblingene ikke er helt identiske, og toppen for (det du merker) spinner E ser ikke ut som en ekte triplett, med midtlinjen ikke mye høyere enn de ytre linjene.
Mine anbefalinger for rapportering av splittemønster og, spesielt hvis du rapporterer koblingskonstanter, er å alltid rapportere beskrivelser av splitter i samsvar med de rapporterte koblingene. En dublett av trillinger oppstår fra et AMX 2 system, og kan ikke ha tre koblingskonstanter for spinn A; bare J AM og J AX . En dublett av dubletter av dubletter oppstår fra et AHPX-system, og vil ha tre forskjellige koblinger for spinn A; J AH , J AP , J AX . Det er helt akseptabelt at noen av disse er like, for eksempel J AP = J AX . Så, gå med det du opprinnelig har foreslått, og det eneste du må vurdere er hvilke typiske verdier som er for ortho (~ 7-8Hz) og meta (2-3Hz) koblinger (og muligens parakoblinger – som du ikke trenger observer i aspirin, men kan være ~ 1Hz)
Kommentarer
- Dette er et veldig fint svar, jeg ' d elsket å ha hatt det da jeg studerte NMR.