Sykloheksanol har en pKa = 16, mens benzylalkohol har en pKa = 15,4
Den gitte forklaringen er at «polariteten til benzylgruppen stabiliserer den negative ladningen på oksygen «.
Min forståelse er at når resonans ikke er en bekymring, er benzylgrupper primært elektrondonering av den induktive effekten … som ville destabilisere ladningen på oksygen.
Jeg vet at innsiden av den aromatiske ringen er mer negativ, og utsiden er mer positiv. Er det denne positive ladningen som stabiliserer den negative ladningen på oksygen?
Svar
(Dette CW-svaret er tilpasset en tidligere kommentar av ron.)
I begge tilfeller er karbonet som er direkte knyttet til oksygen $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridisert. Imidlertid har neste karbon i de to forbindelsene forskjellige hybridiseringer. I cykloheksanol er det også $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridisert; men i benzylalkohol er det $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridisert.
Generelt er $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridiserte karbon mer elektronegative enn $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ hybridiserte karbonatomer. Dette er fordi elektrontettheten i en $ \ mathrm {sp ^ 2} $ orbital har mer s-karakter (50%) sammenlignet med en i en $ \ mathrm {sp ^ 3} $ orbital (33%), og er følgelig sterkere tiltrukket av karbonkjernen. Derfor vil karbonet festet til oksygen i benzylalkohol være mer elektronmangel (mer positivt) og vil bedre være i stand til å stabilisere den negative ladningen på oksygen i alkoksidkonjugatbasen, via induktiv effekt .