Benzen viser elektrofile substitusjonsreaksjoner. Normalt viser alt som kan generere en karboklassering, for eksempel en Friedel-Crafts-alkyleringsreaksjon. Jeg ønsket å vite om denne reaksjonen også er mulig: å ta et aldehyd eller et keton med en syre, som vil protonere oksygenatomet og generere en karboksjon – etterfulgt av et elektrofilt angrep på benzen. Denne reaksjonen kan til og med gå lenger ved å protonere alkoholen og danne en ny karbokasjon for en annen erstatning – som jeg har vist på bildet nedenfor. Jeg kunne ikke finne dette hvor som helst, selv om det virker en enkel måte å lage en benzylalkohol – hvorfor utføres det ikke oftere som andre tilfeller som Friedel-Crafts Alkylation, eller Acylation, etc.? 
Noe nesten identisk skjer i syntesen av DDT ved bruk av klor og klorbenzen.
www.liceoagb.es/quimiorg/petroquimica_webquest/aad/DDT.ppt
Svar
Jeg har aldri hatt sett en slik reaksjon. For å generere alkoholen du tegnet på papiret ditt, vil jeg sannsynligvis bruke fenyllitium eller fenylmagnesiumbromid og legge det til aceton. Det er lettere og raskere. (Merk at reaksjonen ville stoppe ved den tertiære alkoholen og ikke reagere videre under eliminering av vann.)
Merk at reaksjonen for å syntetisere DDT starter fra triklorace taldehyd. De tre kloratomene trekker elektrondensiteten bort fra karbonylgruppen, noe som styrker kationet ytterligere. Jeg antar at dette ikke blir sett ofte på grunn av aktivering et enkelt aldehyd trenger. La oss innse det: benzen er en veldig dårlig nukleofil.
Svar
Jeg tror at det er ganske vanskelig å generere karbocentrasjonen i det andre tilfellet som karbonatom av benzen er $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hybridisert, noe som er mer elektronegativt enn et $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hybridisert karbonatom. Det gjør karbonatomet som er festet til det mer ustabilt hvis det bærer en positiv ladning. Så dannelse av en karbokering kunne ikke finne sted.
Kommentarer
- Faktisk dannes slike karbokasjoner ganske lett, de er resonansstabiliserte benzylkationer.
- 7-leddet tropyliumion dannet av benzylen nevnt ovenfor er fortsatt aromatisk