I reaksjonen ovenfor husker jeg at jeg leste at Br2 i CCl4 utvikler en delvis polaritet og tilfører dobbeltbindingen, noe som resulterer i tillegg av Br på 2 tilstøtende karbonatomer.
Men i henhold til teksten er sluttproduktet en ester. (Som gitt nedenfor)
Hvorfor er dette det endelige produktet, og hvordan kan jeg bedømme produktene i tilfeller som dette?
Merk – Hvis jeg ser på svaret og jobber bakover, vil jeg si at først Br + angriper, og det dannes en karboklassering , som hydroksygruppe angriper for å danne sluttproduktet. Er dette riktig? Og av det er da, hvorfor skjer dette?
Kommentarer
- Under grunnleggende forhold vil jeg definitivt si at dette er produktet. Under nøytrale forhold er jeg ' ikke så sikker.
- Takk, @bon, og er reaksjonsmekanismen som jeg foreslo riktig?
- Ja det er egentlig rett. Mellomproduktet vil være et syklisk bromoniumion.
- Bare google iodolaktonisering. Det ' er i utgangspunktet det, men med brom i stedet for jod. Ideelt sett vil du ' ha base involvert for å deprotonere karboksylsyren
Svar
Det første mellomproduktet er faktisk Br + -atom festet til dobbeltbindingen som danner en syklus (se trinn ett):
På neste trinn angriper imidlertid oksygen av karboksylsyre mellomproduktet og danner produktet du viser på andre figur. Dette skjer fordi karboksylsyregruppen er i riktig posisjon for intramolekylær reaksjon.
Første trinn følger diagrammet. I andre trinn er den angripende nukleoplin ikke Br $ ^ – $, men R-COOH eller RCOO $ ^ – $, avhengig av reaksjonstilstanden. For å oppnå høyt utbytte av det sykliske produktet på den andre figuren din, må du langsomt tilsette fortynnet løsning av Br $ _2 $ til en løsning av organisk reagens. Hvis du legger til organisk reagens i pent (rent) Br2, får du en betydelig mengde av produktet du forutsa på figur 1. Ikke gjør det i det virkelige liv fordi en reaksjon av pent brom med alkener er voldsom og farlig.
Kommentarer
- Reaksjon av brom med olefiner er ikke farlig – det er en rutinemessig reaksjon. Nøye tilsetning og kontroll av temperatur er alt det ' kreves
Svar
Du må også tenke på grensene eller Baldwins regler og hvorfor du får den femleddede laktonringen i stedet for en seksleddet – med tanke på at det nukleofile oksygenet på karboksygruppen kan angripe to mulige karbonatomer på bromoniumionen. 5 exo tet vs 6 endo tet. Eller hvis du tegner en stolbekreftelse, bør du kunne se at den antibindende sigma-orbitalen på karbonatomet som ville gjøre en ring med seks ledd, peker i en vanskelig / utilgjengelig vinkel sammenlignet med den på ringen med fem ledd.