In de bovenstaande reactie herinner ik me dat ik las dat Br2 in CCl4 een gedeeltelijke polariteit ontwikkelt en bijdraagt aan de dubbele binding, resulterend in toevoeging van Br op 2 aangrenzende koolstofatomen.
Maar volgens de tekst is het eindproduct een ester. (Zoals hieronder weergegeven)
Waarom is dit het eindproduct en hoe beoordeelt u de producten in dit soort gevallen?
Opmerking – Als ik naar het antwoord kijk en achteruit werk, zou ik zeggen dat de eerste Br + aanvallen, en er wordt een carbocatie gevormd , waarop de hydroxygroep aanvalt om het eindproduct te vormen. Is dit juist? En het is dan: waarom gebeurt dit?
Opmerkingen
- Onder basisomstandigheden zou ik zeker zeggen dat dit het product is. Onder neutrale omstandigheden ben ik ' niet zo zeker.
- Bedankt, @bon, en is het reactiemechanisme dat ik heb voorgesteld correct?
- Ja, het is in wezen juist. Het tussenproduct is een cyclisch bromoniumion.
- Google maar eens op jodolactonisatie. Het ' is eigenlijk dat maar met broom in plaats van jodium. Idealiter zou u ' willen dat er base bij betrokken is om het carbonzuur deprotoneren.
Antwoord
Het eerste tussenproduct is inderdaad het Br + -atoom dat is bevestigd aan de dubbele binding die een cyclus vormt (zie stap één):
Bij de volgende stap valt zuurstof van carbonzuur echter het tussenproduct aan en vormt het product dat u op de tweede afbeelding laat zien. Dit gebeurt omdat de carbonzuurgroep zich op de juiste positie bevindt voor een intramoleculaire reactie.
De eerste stap volgt het diagram. In de tweede stap is de aanvallende nucleopline niet Br $ ^ – $, maar R-COOH of RCOO $ ^ – $, afhankelijk van de reactieconditie. Om een hoge opbrengst van het cyclische product op uw tweede figuur te verkrijgen, moet u langzaam een verdunde oplossing van Br $ _2 $ toevoegen aan een oplossing van organisch reagens. Als je organisch reagens toevoegt aan pure (pure) Br2, dan krijg je een aanzienlijke hoeveelheid van het product dat je voorspelde in figuur 1. Doe het niet in het echte leven, want een reactie van puur broom met alkenen is gewelddadig en gevaarlijk.
Opmerkingen
- Reactie van broom met olefinen is in geen geval gevaarlijk – het is een routinereactie. Zorgvuldige toevoeging en beheersing van de temperatuur is alles ' s vereist
Antwoord
Je moet ook nadenken over de grensorbitalen of Baldwins regels en waarom je de vijfledige lactonring krijgt in plaats van een zesledige – in gedachten houdend dat de nucleofiele zuurstof op de carboxygroep twee mogelijke koolstofatomen op het bromoniumion kan aanvallen. 5 exo tet vs 6 endo tet. Of als je een stoelbevestiging tekent, zou je moeten kunnen zien dat de anti-bonding sigma-orbitaal op het koolstofatoom die een zesledige ring zou vormen, in een lastige / onbereikbare hoek wijst vergeleken met die op de 5-ledige ring.